钯催化/光诱导的不对称[8+2]偶极环加成反应研究

发布时间：2021-02-26 23:47

　　中环化合物,特别是十元环化合物是一类重要的环状骨架,广泛存在于天然化合物与一些具有药物活性的分子当中。传统的高阶[8+2]环加成反应通常只能够构建含有十元环骨架的并环结构,一定程度上限制了其在有机合成中的应用。另一方面,基于钯催化的烯丙基化实现催化不对称的高阶偶极环加成反应,被认为是构建中环化合物的一类新颖的有效手段,但高阶[8+2]偶极环加成反应仍然是一项挑战。本论文针对这一挑战,同时在课题组前期工作的基础上,通过使用我们课题组发展的P,S配体,首次实现了钯催化/光诱导的不对称[8+2]偶极环加成反应。在该工作中,我们通过调节烯基恶嗪酮N上的保护基,成功避免钯催化开环后的脱羧过程,使其直接形成钯稳定的1,8偶极中间体。基于对反应效率及对映选择性的考虑,通过筛选不同的配体我们发现P,S配体是该反应中的最优配体。随后,我们对底物的适用范围进行了考察,结果表明该反应能够以70%-97%的收率和最高97:3的er值得到一系列含有季碳手性中心的十元环产物。所有产物均通过核磁共振氢谱、碳谱、HPLC、旋光及质谱确认。此外,根据相关文献报道和DFT计算,我们提出了该反应可能的机理。 

【文章来源】：华中师范大学湖北省 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：84 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１－２６本论文的研究内容??

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本文编号：3053345