基于炔烃串联反应的方法学研究及其在半棉酚、棉酚及类似物全合成中的应用
发布时间：2021-03-01 20:04
天然产物结构复杂多样,具有广泛的生理活性,在医药、农药、生物及化学等多个领域中起着重要的作用。同时,天然产物独特的结构特征为有机合成提供挑战和方向。串联反应能有效的避免中间体的分离,一步快速立体选择性构建复杂体系,是实现复杂天然产物高效合成的强有力的手段,一直倍受合成化学家的追捧。近年来基于炔烃的串联反应发展快速,我们结合这个契机以天然产物骨架为导向开展研究,实现了炔烃多步串联转化的方法学研究,并完成了天然产物棉酚（gossypol）的全合成。本论文研究工作分为一下三个部分:1.设计并实现了三键串联环化产生金卡宾中间体,并将其用于分子间环丙烷化和O-H插入反应。此外,还对配体对反应的影响和新生成芳基给电子金卡宾的性质等方面进行了初步的探讨。实验结果分析表明:（1）σ-强给电子能力,弱π-酸性质的氮杂卡宾对于促进甲氧基消除产生芳基卡宾至关重要,能够有效的提高产率和选择性。（2）这种芳基金卡宾具有一定程度的碳正性,属于Fischer金属卡宾的类型。2.利用麦芽酚较低的共振能的特点产生去芳构化中间体,从而引发串联克莱森重排和Michael加成串联过程快速大量的制备含有多种取代基的多取代水杨醛...
【文章来源】：华南理工大学广东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：399 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
缩略语简表（Abbreviations）
第一章 绪论
1.1 引言
1.2 串联反应在全合成中研究进展
1.2.1 过渡金属催化的串联反应
1.2.2 自由串联反应
1.2.3 周环反应的串联过程
1.2.4 其他串联反应
1.3 金催化炔烃转化的研究进展
1.3.1 金催化活化模式
1.3.2 影响金催化反应的因素
1.3.3 金催化的炔烃串联反应
1.3.4 金催化的串联反应在全合成中的应用
1.4 本课题研究的内容、目的和意义
1.4.1 本课题研究的目的和意义
1.4.2 本课题研究的内容
第二章 金催化程序化活化1,6-二炔产生芳基卡宾
2.1 引言
2.2 金卡宾中间体的研究背景
2.2.1 金卡宾的产生方式
2.2.2 金卡宾的性质
2.2.3 金卡宾的常见转化
2.3 选题思路
2.4 结果与讨论
2.4.1 条件优化
2.4.2 底物拓展
2.4.3 金卡宾性质的简单探索
2.4.4 初步的不对称催化探索
2.4.5 产物的衍生化
2.4.6 可能的反应机理
2.5 实验及分析数据
2.5.1 实验试剂与仪器
2.5.2 典型实验操作
2.6 本章小结
第三章 串联Claisen重排一步构建多取代水杨醛
3.1 引言
3.2 麦芽酚和曲酸在有机合成中研究背景
3.2.1 曲酸类型[5+2]环加成的方法学研究
3.2.2 曲酸类型[5+2]环加成在全合成中的应用
3.3 选题思路
3.4 结果与讨论
3.4.1 条件优化
3.4.2 底物拓展
3.4.3 控制实验
3.4.4 可能的反应机理
3.4.5 相关机理的进一步探索分析
3.5 实验及分析数据
3.5.1 实验试剂与仪器
3.5.2 典型实验操作
3.6 本章小结
第四章 棉酚,半棉酚及其类似物的全合成
4.1 棉酚类天然产物的概述
4.2 棉酚和半棉酚的合成研究综述
4.2.1 Edwards等对棉酚首次合成
4.2.2 Meyers等对棉酚首次不对称合成
4.2.3 Wang等对棉酚合成
4.2.4 Deck等对半棉酚合成
4.2.5 棉酚的其他合成研究
4.3 棉酚,半棉酚及其类似物的全合成研究
4.3.1 策略A—金催化环化构建氢化萘环骨架
4.3.2 策略B—Nazarov环化再环丙烷拓环构建氢化萘环骨架
4.3.3 策略C—分子内Alder-ene反应构建四氢萘环骨架
4.3.4 二甲基棉酚的全合成
4.3.5 半棉酚和棉酚的全合成
4.4 实验及分析数据
4.4.1 实验试剂与仪器
4.4.2 典型实验操作和分析数据
4.5 本章小结
结论
参考文献
附录A：重要化合物核磁谱图
附录B：化合物数据一览表
攻读博士学位期间取得的研究成果
致谢
附件
本文编号：3057964
【文章来源】：华南理工大学广东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：399 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
缩略语简表（Abbreviations）
第一章 绪论
1.1 引言
1.2 串联反应在全合成中研究进展
1.2.1 过渡金属催化的串联反应
1.2.2 自由串联反应
1.2.3 周环反应的串联过程
1.2.4 其他串联反应
1.3 金催化炔烃转化的研究进展
1.3.1 金催化活化模式
1.3.2 影响金催化反应的因素
1.3.3 金催化的炔烃串联反应
1.3.4 金催化的串联反应在全合成中的应用
1.4 本课题研究的内容、目的和意义
1.4.1 本课题研究的目的和意义
1.4.2 本课题研究的内容
第二章 金催化程序化活化1,6-二炔产生芳基卡宾
2.1 引言
2.2 金卡宾中间体的研究背景
2.2.1 金卡宾的产生方式
2.2.2 金卡宾的性质
2.2.3 金卡宾的常见转化
2.3 选题思路
2.4 结果与讨论
2.4.1 条件优化
2.4.2 底物拓展
2.4.3 金卡宾性质的简单探索
2.4.4 初步的不对称催化探索
2.4.5 产物的衍生化
2.4.6 可能的反应机理
2.5 实验及分析数据
2.5.1 实验试剂与仪器
2.5.2 典型实验操作
2.6 本章小结
第三章 串联Claisen重排一步构建多取代水杨醛
3.1 引言
3.2 麦芽酚和曲酸在有机合成中研究背景
3.2.1 曲酸类型[5+2]环加成的方法学研究
3.2.2 曲酸类型[5+2]环加成在全合成中的应用
3.3 选题思路
3.4 结果与讨论
3.4.1 条件优化
3.4.2 底物拓展
3.4.3 控制实验
3.4.4 可能的反应机理
3.4.5 相关机理的进一步探索分析
3.5 实验及分析数据
3.5.1 实验试剂与仪器
3.5.2 典型实验操作
3.6 本章小结
第四章 棉酚,半棉酚及其类似物的全合成
4.1 棉酚类天然产物的概述
4.2 棉酚和半棉酚的合成研究综述
4.2.1 Edwards等对棉酚首次合成
4.2.2 Meyers等对棉酚首次不对称合成
4.2.3 Wang等对棉酚合成
4.2.4 Deck等对半棉酚合成
4.2.5 棉酚的其他合成研究
4.3 棉酚,半棉酚及其类似物的全合成研究
4.3.1 策略A—金催化环化构建氢化萘环骨架
4.3.2 策略B—Nazarov环化再环丙烷拓环构建氢化萘环骨架
4.3.3 策略C—分子内Alder-ene反应构建四氢萘环骨架
4.3.4 二甲基棉酚的全合成
4.3.5 半棉酚和棉酚的全合成
4.4 实验及分析数据
4.4.1 实验试剂与仪器
4.4.2 典型实验操作和分析数据
4.5 本章小结
结论
参考文献
附录A：重要化合物核磁谱图
附录B：化合物数据一览表
攻读博士学位期间取得的研究成果
致谢
附件
本文编号：3057964
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3057964.html
教材专著
