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基于卟啉衍生物金属化合物的制备及其性能研究

发布时间:2021-03-03 07:29
  卟啉、卟啉衍生物及其金属化合物具有独特的光电性能是一类具有高性能的光敏剂,能够高效的吸收可见光,并且转换能量产生活性氧作用于底物,已被开发作为光催化剂,用于光催化降解污染物,尤其是降解水中难以被自然降解的有机污染物。但是,大多数卟啉及其金属化合物是疏水的,且容易自聚集,导致光催化效率降低;水溶性卟啉又有不能回收再利用、二次污染等问题。利用金属卟啉易于修饰的特性将其与功能高分子结合是解决上述问题的有效策略,特别是与水溶性的环境响应型功能高分子结合。本论文首先合成了四(对羟基苯基)锌卟啉(ZnTHPP),再通过与2-溴异丁酰溴可控的酯化反应,合成了四种不同官能度的锌卟啉引发剂ZnTHPP-nBr(n=1~4)。最后,采用原子自由基转移聚合(ATRP)分别以这四种卟啉为引发剂聚合N-异丙基丙烯酰胺单体(NIPAM),制备了四种以锌卟啉为“核”的“多臂”星形聚(N-异丙基丙烯酰胺)ZnTHPP-(PNIPAM-Br)n(n=1~4)。四种聚合物都具有良好的水溶性和温敏性,在水溶液中的LCST在29.5℃~31.5℃之间。以罗丹明B(RhB)水溶液为底物测试光催化性能,发现... 

【文章来源】:长春理工大学吉林省

【文章页数】:80 页

【学位级别】:硕士

【图文】:

基于卟啉衍生物金属化合物的制备及其性能研究


卟吩、二氢卟吩和四氢卟吩的结构

线路图,线路图,卟啉,吡咯


第一章绪论3图1.2Adler-Longo法合成TPP线路图模块法一般有[2+2]和[3+1]两种,[2+2]法(图1.3)又称MacDonald法[18],最早由MacDonald等人报道,他们在酸催化的条件下,将摩尔比1:1的二吡咯甲烷(DPM)和α,α′-二甲酰基二吡咯甲烷缩合得到了TPP。此后,Smith[19]等人对此做出了进一步得改进,他们从DPM单体出发,提出了具有实际意义的卟啉合成策略:只要有一个DPM的结构是对称对,则两DPM缩合的卟啉产物只有一种。[3+1]法[20]是在[2+2]法基础上的改进,将三吡咯与吡咯进行缩合合成卟啉化合物,早些年由于三吡咯的难以制备而被搁置,随着三吡咯原料的产能增加,[3+1]的方法在合成一些特殊结构且具有特定功能的卟啉类化合物展现出巨大的潜力,[3+1]法被重新运用并发展。图1.3[2+2]法合成卟啉线路图卟啉官能团修饰法则是利用卟啉易于修饰的特性对现有的卟啉进行改性,改变其取代基得到各种结构卟啉类衍生物,能够极大的扩充卟啉的多样性。并且该法可操作性强,对于卟啉的应用有更加实际的意义。1.2.3卟啉、金属卟啉及其衍生物的应用卟啉由于其独特化学结构,导致其既具有芳香性也具有半导体的特性,表现出独特的光电性能。同时卟啉多取代基的结构具有可修饰性,可以设计合成各种结构的卟啉广泛应用于各个领域,如光动力治疗、传感器、太阳能、催化氧化以及非线性光学等方面[4-13]。1.2.3.1卟啉在光动力治疗(PDT)上的应用

线路图,卟啉,线路图,吡咯


第一章绪论3图1.2Adler-Longo法合成TPP线路图模块法一般有[2+2]和[3+1]两种,[2+2]法(图1.3)又称MacDonald法[18],最早由MacDonald等人报道,他们在酸催化的条件下,将摩尔比1:1的二吡咯甲烷(DPM)和α,α′-二甲酰基二吡咯甲烷缩合得到了TPP。此后,Smith[19]等人对此做出了进一步得改进,他们从DPM单体出发,提出了具有实际意义的卟啉合成策略:只要有一个DPM的结构是对称对,则两DPM缩合的卟啉产物只有一种。[3+1]法[20]是在[2+2]法基础上的改进,将三吡咯与吡咯进行缩合合成卟啉化合物,早些年由于三吡咯的难以制备而被搁置,随着三吡咯原料的产能增加,[3+1]的方法在合成一些特殊结构且具有特定功能的卟啉类化合物展现出巨大的潜力,[3+1]法被重新运用并发展。图1.3[2+2]法合成卟啉线路图卟啉官能团修饰法则是利用卟啉易于修饰的特性对现有的卟啉进行改性,改变其取代基得到各种结构卟啉类衍生物,能够极大的扩充卟啉的多样性。并且该法可操作性强,对于卟啉的应用有更加实际的意义。1.2.3卟啉、金属卟啉及其衍生物的应用卟啉由于其独特化学结构,导致其既具有芳香性也具有半导体的特性,表现出独特的光电性能。同时卟啉多取代基的结构具有可修饰性,可以设计合成各种结构的卟啉广泛应用于各个领域,如光动力治疗、传感器、太阳能、催化氧化以及非线性光学等方面[4-13]。1.2.3.1卟啉在光动力治疗(PDT)上的应用

【参考文献】:
期刊论文
[1]Ag@AgBr/Ni薄膜光催化降解罗丹明B及其机理[J]. 李爱昌,赵娣,张苹苹,孙莹莹.  硅酸盐学报. 2017(01)
[2]卟啉为核的聚(ε-己内酯)-嵌段-聚[甲基丙烯酸-2-(N-葡萄糖酰胺)乙酯]的合成及性能[J]. 黄雅菲,章玉华,汤冰.  精细化工. 2013(12)
[3]环境污染物的光催化降解:活性物种与反应机理[J]. 许宜铭.  化学进展. 2009(Z1)
[4]卟啉化合物的合成[J]. 王周锋,邓文礼.  化学进展. 2007(04)
[5]可逆加成-断裂链转移聚合研究进展[J]. 唐向阳,于九皋,王艳君.  高分子通报. 2004(03)
[6]金属卟啉络合体系引发的环状化合物开环聚合[J]. 黄梅,胡耿源,封麟先.  高分子材料科学与工程. 1999(05)



本文编号:3060872

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