铜促进亚磺酸钠与磺酰胺/亚砜亚胺的芳基化反应的研究
发布时间：2021-03-05 17:36
磺酰胺和亚砜亚胺类衍生物广泛存在于生物活性分子中,自从第一个抗菌药物“磺胺”问世以来,磺酰胺类化合物的各种生物活性一直被药物学家所发掘,包括抗癌、抗病毒、抗肿瘤以及抗糖尿病等等。而对于结构更为特殊的亚砜亚胺类衍生物,其作为新型烟碱类杀虫剂以及新型手性配体表现出了特殊的性能。近年来,虽然两类化合物芳基化的方法被大量文献报道,但利用芳基亚磺酸钠盐作为芳基源来实现磺酰胺和亚砜亚胺芳基化的方法尚未被突破,同时芳基亚磺酸钠脱SO2基本都需用到钯催化剂以及铜盐或银盐来完成,仅仅用铜盐实现芳基亚磺酸钠脱SO2的方法几乎未见报道。基于以上研究现状,本文作者报道了一种铜盐促进芳基亚磺酸钠脱SO2实现磺酰胺/亚砜亚胺芳基化的合成方法,具体内容包括以下两部分:1、利用氯化铜促进芳基亚磺酸钠脱SO2实现了磺酰胺类衍生物的NH芳基化,通过C-S键的断裂构筑C-N键,合成了一系列磺酰胺芳基化产物。本文报道的方法对于磺酰胺苯环上的取代基有广泛的适应性,并且适用于杂环或烷基取代的磺酰胺,为磺酰胺芳基化提供了一条新的路径。2、以催化量的醋酸铜和廉价易得的芳基亚磺酸钠盐实现了亚砜亚胺衍生物的芳基化反应,并且考察了各种芳基...
【文章来源】：湖南大学湖南省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：136 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 磺酰胺类化合物的研究进展
1.2 磺酰胺类化合物的常见生物活性
1.2.1 磺酰胺类化合物的抗癌活性
1.2.2 磺酰胺类化合物的抗糖尿病活性
1.2.3 磺酰胺类化合物的杀菌活性
1.3 亚砜亚胺类化合物的应用
1.4 磺酰胺和亚砜亚胺芳基化合物的合成
1.4.1 磺酰胺芳基化合物的合成
1.4.2 亚砜亚胺芳基化合物的合成
2偶联反应"> 1.5 亚磺酸钠参与的脱SO2偶联反应
2构筑C（sp2）-C（sp）键"> 1.5.1 亚磺酸钠脱SO2构筑C（sp2）-C（sp）键
2构筑C（sp2）-C（sp2）键"> 1.5.2 亚磺酸钠脱SO2构筑C（sp2）-C（sp2）键
2构筑C（sp2）-C（sp3）键"> 1.5.3 亚磺酸钠脱SO2构筑C（sp2）-C（sp3）键
2构筑C（sp2）-杂原子键"> 1.5.4 亚磺酸钠脱SO2构筑C（sp2）-杂原子键
2构筑其它化学键"> 1.5.5 亚磺酸钠脱SO2构筑其它化学键
1.6 本课题组相关研究工作
1.6.1 亚砜亚胺类化合物的α-羰基酰基化
1.6.2 亚砜亚胺类化合物的N-H芳酰化
1.7 本论文的设计思路及主要内容
第2章 磺酰胺类化合物的芳基化
2.1 合成芳基磺酰胺衍生物最优条件的探索
2.1.1 铜盐类型的考察
2.1.2 氯化铜用量的影响
2.1.3 碱类型的考察
2.1.4 反应溶剂的考察
2.2 底物范围的考察
2.3 试剂与仪器
2.3.1 主要仪器
2.3.2 主要试剂
2.4 实验部分
2.5 本章小结
第3章 亚砜亚胺类化合物的芳基化
3.1 反应条件的优化
3.1.1 催化剂类型的考察
3.1.2 醋酸铜用量的影响
3.1.3 反应溶剂的考察
3.1.4 反应温度的考察
3.1.5 碱类型的考察
3.2 底物适用范围的考察
3.3 反应机理的研究
3.4 主要试剂
3.5 实验部分
3.6 本章小结
结论
参考文献
附录A 攻读学位期间所发表的学术论文
附录B 化合物一览表
附录C 化合物谱图
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]美国陶氏益农公司计划扩大新型杀虫剂氟啶虫胺腈（Sulfoxaflor）的生产[J]. 韩翔. 农药市场信息. 2011(13)
[2]陶氏新品氟啶虫胺腈（sulfoxaflor）问世[J]. 钱文娟,石小丽. 农药市场信息. 2010(23)
[3]4-[3-（4-溴苯基）-3-氧代-1-芳基丙氨基]苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性的初步研究[J]. 杨大成,晏菊芳,宋小礼,张蔚瑜,唐雪梅,陈欣,范莉. 化学学报. 2010(06)
[4]4-（1-芳基-3-氧代-5-苯基戊氨基）苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性初步研究[J]. 杨大成,晏菊芳,许荩,叶飞,周祖文,张蔚瑜,范莉,陈欣. 药学学报. 2010(01)
[5]4-（3-（4-溴苯基）-3-氧代-1-芳基丙氨基）-N-（5-甲基异噁唑-3-基）苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性的初步研究[J]. 张映霞,晏菊芳,范莉,张蔚瑜,周祖文,陈欣,苏小燕,唐雪梅,杨大成. 药学学报. 2009(11)
[6]4-（1-芳基-3-烃基-3-氧代丙胺基）-N-（5-甲基-3-异噁唑基）苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性的初步研究[J]. 宋小礼,晏菊芳,范莉,陈欣,许荩,周祖文,杨大成. 有机化学. 2009(04)
本文编号：3065585
【文章来源】：湖南大学湖南省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：136 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
1.1 磺酰胺类化合物的研究进展
1.2 磺酰胺类化合物的常见生物活性
1.2.1 磺酰胺类化合物的抗癌活性
1.2.2 磺酰胺类化合物的抗糖尿病活性
1.2.3 磺酰胺类化合物的杀菌活性
1.3 亚砜亚胺类化合物的应用
1.4 磺酰胺和亚砜亚胺芳基化合物的合成
1.4.1 磺酰胺芳基化合物的合成
1.4.2 亚砜亚胺芳基化合物的合成
2偶联反应"> 1.5 亚磺酸钠参与的脱SO2偶联反应
2构筑C（sp2）-C（sp）键"> 1.5.1 亚磺酸钠脱SO2构筑C（sp2）-C（sp）键
2构筑C（sp2）-C（sp2）键"> 1.5.2 亚磺酸钠脱SO2构筑C（sp2）-C（sp2）键
2构筑C（sp2）-C（sp3）键"> 1.5.3 亚磺酸钠脱SO2构筑C（sp2）-C（sp3）键
2构筑C（sp2）-杂原子键"> 1.5.4 亚磺酸钠脱SO2构筑C（sp2）-杂原子键
2构筑其它化学键"> 1.5.5 亚磺酸钠脱SO2构筑其它化学键
1.6 本课题组相关研究工作
1.6.1 亚砜亚胺类化合物的α-羰基酰基化
1.6.2 亚砜亚胺类化合物的N-H芳酰化
1.7 本论文的设计思路及主要内容
第2章 磺酰胺类化合物的芳基化
2.1 合成芳基磺酰胺衍生物最优条件的探索
2.1.1 铜盐类型的考察
2.1.2 氯化铜用量的影响
2.1.3 碱类型的考察
2.1.4 反应溶剂的考察
2.2 底物范围的考察
2.3 试剂与仪器
2.3.1 主要仪器
2.3.2 主要试剂
2.4 实验部分
2.5 本章小结
第3章 亚砜亚胺类化合物的芳基化
3.1 反应条件的优化
3.1.1 催化剂类型的考察
3.1.2 醋酸铜用量的影响
3.1.3 反应溶剂的考察
3.1.4 反应温度的考察
3.1.5 碱类型的考察
3.2 底物适用范围的考察
3.3 反应机理的研究
3.4 主要试剂
3.5 实验部分
3.6 本章小结
结论
参考文献
附录A 攻读学位期间所发表的学术论文
附录B 化合物一览表
附录C 化合物谱图
致谢
【参考文献】：
期刊论文
[1]美国陶氏益农公司计划扩大新型杀虫剂氟啶虫胺腈（Sulfoxaflor）的生产[J]. 韩翔. 农药市场信息. 2011(13)
[2]陶氏新品氟啶虫胺腈（sulfoxaflor）问世[J]. 钱文娟,石小丽. 农药市场信息. 2010(23)
[3]4-[3-（4-溴苯基）-3-氧代-1-芳基丙氨基]苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性的初步研究[J]. 杨大成,晏菊芳,宋小礼,张蔚瑜,唐雪梅,陈欣,范莉. 化学学报. 2010(06)
[4]4-（1-芳基-3-氧代-5-苯基戊氨基）苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性初步研究[J]. 杨大成,晏菊芳,许荩,叶飞,周祖文,张蔚瑜,范莉,陈欣. 药学学报. 2010(01)
[5]4-（3-（4-溴苯基）-3-氧代-1-芳基丙氨基）-N-（5-甲基异噁唑-3-基）苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性的初步研究[J]. 张映霞,晏菊芳,范莉,张蔚瑜,周祖文,陈欣,苏小燕,唐雪梅,杨大成. 药学学报. 2009(11)
[6]4-（1-芳基-3-烃基-3-氧代丙胺基）-N-（5-甲基-3-异噁唑基）苯磺酰胺的合成与抗糖尿病活性的初步研究[J]. 宋小礼,晏菊芳,范莉,陈欣,许荩,周祖文,杨大成. 有机化学. 2009(04)
本文编号：3065585
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3065585.html
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