溶剂化双电子的结构表征及其相关性质的理论研究

发布时间：2021-03-06 11:38

　　溶剂化电子,一类重要的电子载体,是由脉冲辐射、多光子电离、或电子光解吸附溶剂等方式产生的过剩电子与周围溶剂分子发生相互作用而形成的一类弱束缚电子。由于其独特的反应活性和强还原性,溶剂化电子在物理、化学和生命科学领域一直备受关注。近年来,人们对于不同介质中溶剂化单电子的特殊形态、平衡结构、动态行为以及光谱等方面展开了广泛的理论与实验研究,并且取得了阶段性的突出成果,为进一步深入研究溶剂化电子相关体系的特殊性质和有趣行为奠定了坚实的基础。实际上,除了溶剂化单电子,目前已经有研究报道溶剂化双电子存在于离子晶体、冰冻水玻璃、分子簇、固体、极性溶剂等各种介质中,而且揭示了相关过剩电子之间的自旋相互作用控制着更为重要的电子性质和体系特性。因此,溶剂化双电子有望展现出更具吸引力的特性和潜在的应用。但是迄今为止,由于体相环境中相关过剩电子间相互作用比较复杂,且易受周围环境的影响,导致溶剂化双电子的相关研究面临许多挑战。相对于溶剂化单电子而言,关于溶剂化双电子的结构、状态、反应性和动力学等方面的相关信息还比较稀缺,有待于进一步深入研究。本文主要采用量子化学计算和从头算分子动力学（AIMD）模拟等方法对液... 

【文章来源】：山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：117 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图１－１．?３００?Ｋ下大型水簇（Ｈ２〇）２５６２？中双电子的分布状态，图中黑色大球表示氧??

向驻留在离子液体的阳离子围成的空腔结构中。相反，它倾向于分布在更多的阳??离子上，具有区域弥散和短暂定域的分布特点。并且这两个电子非同步演化，表??现为动态双极化子（图１－３）。因此，鉴于溶液环境的复杂性和多样性，关于不同介??质中溶剂化双电子的相关信息尤其是结构、状态和动力学行为仍有待于进一步深??入研宄。??（ａ）?（ＮａＣｉ）－Ｎａ－??ｇ?，??｜?丨．?｜?ｊ?｜?！？?｜?１１＊＾?１?１??Ｓ?（ｂ）?（ＮａＣｉ）９Ｎａ－??１?Ａ?ｙｌ??ｉ?Ｉ?ｔｆ?｜?１?ｔ?＼?ｔ?Ｉ?Ｉ?（?Ｉ?ｔ?１?１?＜?ｉ?＜?１??ｃ：??２?（Ｃ）?（ＮａＣＩ）１２Ｎａ－??ｉ?ｉ?ｉ?＞?Ｉ?ｉ?ａ?ｉ?＊?ｉ?ｔ?Ｉ?ｉ?ｔ?贫?底（ｉ??０．０?０．５?１，０?１．５?２．０??Ｂｉｎｄｉｎｇ?Ｅｎｅｒｇｙ?（ｅＶ）??图１－２．三个光电子谱案例。（ａ）（ＮａＣｌ）３Ｎａ＿：?Ｆ中心单腔结构；（ｂ）（ＮａＣｌ）９Ｎａ－：??Ｎａ－单腔结构；（ｃ）（ＮａＣｌ）１２Ｎａ＿：双Ｆ’中心双腔结构，取自参考文献４。??３??

向驻留在离子液体的阳离子围成的空腔结构中。相反，它倾向于分布在更多的阳??离子上，具有区域弥散和短暂定域的分布特点。并且这两个电子非同步演化，表??现为动态双极化子（图１－３）。因此，鉴于溶液环境的复杂性和多样性，关于不同介??质中溶剂化双电子的相关信息尤其是结构、状态和动力学行为仍有待于进一步深??入研宄。??（ａ）?（ＮａＣｉ）－Ｎａ－??ｇ?，??｜?丨．?｜?ｊ?｜?！？?｜?１１＊＾?１?１??Ｓ?（ｂ）?（ＮａＣｉ）９Ｎａ－??１?Ａ?ｙｌ??ｉ?Ｉ?ｔｆ?｜?１?ｔ?＼?ｔ?Ｉ?Ｉ?（?Ｉ?ｔ?１?１?＜?ｉ?＜?１??ｃ：??２?（Ｃ）?（ＮａＣＩ）１２Ｎａ－??ｉ?ｉ?ｉ?＞?Ｉ?ｉ?ａ?ｉ?＊?ｉ?ｔ?Ｉ?ｉ?ｔ?贫?底（ｉ??０．０?０．５?１，０?１．５?２．０??Ｂｉｎｄｉｎｇ?Ｅｎｅｒｇｙ?（ｅＶ）??图１－２．三个光电子谱案例。（ａ）（ＮａＣｌ）３Ｎａ＿：?Ｆ中心单腔结构；（ｂ）（ＮａＣｌ）９Ｎａ－：??Ｎａ－单腔结构；（ｃ）（ＮａＣｌ）１２Ｎａ＿：双Ｆ’中心双腔结构，取自参考文献４。??３??


本文编号：3067034