异硫脲盐参与C-S键的形成反应与2-巯基苯二酚衍生物的合成研究
发布时间：2021-03-06 13:52
硫醚类化合物在有机合成、生物化学和材料科学等研究领域中发挥着重要作用,而在该类化合物的研究中,C-S键的合成就显得尤为重要,在目前合成C-S键的方法中,硫醇是使用最多的一类硫源,虽然反应效率高,但是硫醇具有难闻的臭味,有时甚至反应条件相对而言较为苛刻,需要高温或金属催化。所以,本论文旨在找到一种符合绿色化学理念的合成芳基/烷基硫醚的方法。第一章,查阅了有关硫醚化合物的应用及其制备方法文献后,本章对以不同硫源制备硫醚的方法进行了简单的归纳总结。并基于我们已经报道的以硫甲基异硫脲硫酸盐可以代替硫醇引入硫甲基的方法,本文提出了使用无臭且廉价易得的异硫脲盐作为硫源用以合成嘧啶硫醚的方法。第二章,嘧啶硫醚化合物在医药及天然产物中广泛存在,找到一种其高效的合成方法显得尤为重要。本章使用硫脲与烷基卤代物反应生成的S-烷基取代异硫脲盐作为硫源,在碳酸铯的作用下,与2-氰基嘧啶进行氰基离去反应制备了一系列嘧啶硫醚化合物。该方法使用到的烷基卤代物原料范围比单纯使用硫醇更为广泛,更重要的是该方法可以将多氟烷基引入到目标分子中。产物的分离提纯也比较容易,副产物较少,目标产物产率较高。本章所合成的化合物通过了<...
【文章来源】：湖北师范大学湖北省
【文章页数】：80 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
有机硫
2件的优化，都是为了更加符合绿色化学的理念，因此，如何环保且高效的合成芳基硫醚依旧是一个需要不断探索的重要课题，经过查阅相关文献及反复实验，我们尝试使用更加绿色的合成方法制备芳基硫醚。1.1芳基硫醚类化合物的合成方法1.1.1以硫醇和二硫醚为硫源合成芳基硫醚类化合物2001年[15],George等人以芳基卤化物和硫醇为原料，0.5–2.5mol%的[Pd2(dba)3]作为催化剂，1.0–5.0mol%(t-Bu)2PCl和H2O反应制备的次磷酸化合物为配体，于室温反应制备芳基硫醚，用以验证次磷酸配体对该反应的效率高低。该配体合成方法的简单性，成本较低，在空气中具有较强的稳定性且易于获龋其合成芳基硫醚的方法较为温和，然而在该条件下目标产物产率偏低（图1-2）。图1-2次磷酸配体催化合成芳基硫醚2001年[16]，Gang等人以芳基卤化物和芳基/烷基硫醇作为原料，2当量NaO(t-Bu)2作为碱，加入2.8–10mol%金属钯配体，在溶剂DMSO中于100oC反应16–24h得到产物芳基硫醚，其中反应生成了一种实用的新型金属钯催化剂，用于芳基氯化物，烯烃，胺和硫醇的多种交叉偶联反应。在该反应条件下，产物产率较高，但是反应条件较为苛刻且反应时间过长（图1-3）。图1-3钯配体参与的芳基硫醚的合成2001年[17]，Schopfer等人开发了一种使用芳族碘化物和芳基硫醇作为原料合成硫醚的通用方法。该反应使用了既便宜又容易获得的1mol%Pd2(dba)3和2mol%DPEphos作为催化剂前体，t-BuOK为碱，在甲苯溶剂中于100oC反应2h。该方法创建了一种简单，廉价且耐用的催化系统，该反应可以以较高产率制备多种缺电子底物和富电子底物（图1-4）。
2件的优化，都是为了更加符合绿色化学的理念，因此，如何环保且高效的合成芳基硫醚依旧是一个需要不断探索的重要课题，经过查阅相关文献及反复实验，我们尝试使用更加绿色的合成方法制备芳基硫醚。1.1芳基硫醚类化合物的合成方法1.1.1以硫醇和二硫醚为硫源合成芳基硫醚类化合物2001年[15],George等人以芳基卤化物和硫醇为原料，0.5–2.5mol%的[Pd2(dba)3]作为催化剂，1.0–5.0mol%(t-Bu)2PCl和H2O反应制备的次磷酸化合物为配体，于室温反应制备芳基硫醚，用以验证次磷酸配体对该反应的效率高低。该配体合成方法的简单性，成本较低，在空气中具有较强的稳定性且易于获龋其合成芳基硫醚的方法较为温和，然而在该条件下目标产物产率偏低（图1-2）。图1-2次磷酸配体催化合成芳基硫醚2001年[16]，Gang等人以芳基卤化物和芳基/烷基硫醇作为原料，2当量NaO(t-Bu)2作为碱，加入2.8–10mol%金属钯配体，在溶剂DMSO中于100oC反应16–24h得到产物芳基硫醚，其中反应生成了一种实用的新型金属钯催化剂，用于芳基氯化物，烯烃，胺和硫醇的多种交叉偶联反应。在该反应条件下，产物产率较高，但是反应条件较为苛刻且反应时间过长（图1-3）。图1-3钯配体参与的芳基硫醚的合成2001年[17]，Schopfer等人开发了一种使用芳族碘化物和芳基硫醇作为原料合成硫醚的通用方法。该反应使用了既便宜又容易获得的1mol%Pd2(dba)3和2mol%DPEphos作为催化剂前体，t-BuOK为碱，在甲苯溶剂中于100oC反应2h。该方法创建了一种简单，廉价且耐用的催化系统，该反应可以以较高产率制备多种缺电子底物和富电子底物（图1-4）。
本文编号：3067222
【文章来源】：湖北师范大学湖北省
【文章页数】：80 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
有机硫
2件的优化，都是为了更加符合绿色化学的理念，因此，如何环保且高效的合成芳基硫醚依旧是一个需要不断探索的重要课题，经过查阅相关文献及反复实验，我们尝试使用更加绿色的合成方法制备芳基硫醚。1.1芳基硫醚类化合物的合成方法1.1.1以硫醇和二硫醚为硫源合成芳基硫醚类化合物2001年[15],George等人以芳基卤化物和硫醇为原料，0.5–2.5mol%的[Pd2(dba)3]作为催化剂，1.0–5.0mol%(t-Bu)2PCl和H2O反应制备的次磷酸化合物为配体，于室温反应制备芳基硫醚，用以验证次磷酸配体对该反应的效率高低。该配体合成方法的简单性，成本较低，在空气中具有较强的稳定性且易于获龋其合成芳基硫醚的方法较为温和，然而在该条件下目标产物产率偏低（图1-2）。图1-2次磷酸配体催化合成芳基硫醚2001年[16]，Gang等人以芳基卤化物和芳基/烷基硫醇作为原料，2当量NaO(t-Bu)2作为碱，加入2.8–10mol%金属钯配体，在溶剂DMSO中于100oC反应16–24h得到产物芳基硫醚，其中反应生成了一种实用的新型金属钯催化剂，用于芳基氯化物，烯烃，胺和硫醇的多种交叉偶联反应。在该反应条件下，产物产率较高，但是反应条件较为苛刻且反应时间过长（图1-3）。图1-3钯配体参与的芳基硫醚的合成2001年[17]，Schopfer等人开发了一种使用芳族碘化物和芳基硫醇作为原料合成硫醚的通用方法。该反应使用了既便宜又容易获得的1mol%Pd2(dba)3和2mol%DPEphos作为催化剂前体，t-BuOK为碱，在甲苯溶剂中于100oC反应2h。该方法创建了一种简单，廉价且耐用的催化系统，该反应可以以较高产率制备多种缺电子底物和富电子底物（图1-4）。
2件的优化，都是为了更加符合绿色化学的理念，因此，如何环保且高效的合成芳基硫醚依旧是一个需要不断探索的重要课题，经过查阅相关文献及反复实验，我们尝试使用更加绿色的合成方法制备芳基硫醚。1.1芳基硫醚类化合物的合成方法1.1.1以硫醇和二硫醚为硫源合成芳基硫醚类化合物2001年[15],George等人以芳基卤化物和硫醇为原料，0.5–2.5mol%的[Pd2(dba)3]作为催化剂，1.0–5.0mol%(t-Bu)2PCl和H2O反应制备的次磷酸化合物为配体，于室温反应制备芳基硫醚，用以验证次磷酸配体对该反应的效率高低。该配体合成方法的简单性，成本较低，在空气中具有较强的稳定性且易于获龋其合成芳基硫醚的方法较为温和，然而在该条件下目标产物产率偏低（图1-2）。图1-2次磷酸配体催化合成芳基硫醚2001年[16]，Gang等人以芳基卤化物和芳基/烷基硫醇作为原料，2当量NaO(t-Bu)2作为碱，加入2.8–10mol%金属钯配体，在溶剂DMSO中于100oC反应16–24h得到产物芳基硫醚，其中反应生成了一种实用的新型金属钯催化剂，用于芳基氯化物，烯烃，胺和硫醇的多种交叉偶联反应。在该反应条件下，产物产率较高，但是反应条件较为苛刻且反应时间过长（图1-3）。图1-3钯配体参与的芳基硫醚的合成2001年[17]，Schopfer等人开发了一种使用芳族碘化物和芳基硫醇作为原料合成硫醚的通用方法。该反应使用了既便宜又容易获得的1mol%Pd2(dba)3和2mol%DPEphos作为催化剂前体，t-BuOK为碱，在甲苯溶剂中于100oC反应2h。该方法创建了一种简单，廉价且耐用的催化系统，该反应可以以较高产率制备多种缺电子底物和富电子底物（图1-4）。
本文编号：3067222
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