磺酰自由基参与的烯烃砜类化合物的合成

发布时间：2021-04-02 00:47

　　本论文设计完成了系列磺酰基自由基参与的C-S键偶联反应。主要研究工作如下:一.铜催化乙基苯脱氢与磺酰基自由基偶联反应本章研究了在铜催化下N-磺酰基苯并咪唑产生磺酰基自由基与简单的烷基芳烃类化合物脱氢偶联合成不饱和乙烯砜类化合物的反应。我们选用N-磺酰基苯并咪唑和乙基苯作为模板反应底物,[Cu（OTf）]2·toluene作为催化剂,以高达75%的收率合成乙烯基砜衍生物（图1）。该方法对吸电子基和给电子基取代的乙基苯以及杂环烷烃都具有较好的兼容性;并且对吸电子基和给电子基取代的磺酰基化合物及杂环、三元环和脂肪链的磺酰基化合物都可以获得较高的收率。通过单晶衍射技术确定了所合成的化合物3ba的分子构型。通过自由基捕获实验（图2）等探究了反应可能存在的机理。二.无过渡金属催化的磺酰自由基与烯丙苯偶联反应本章研究了在无过渡金属催化条件下,磺酰碘产生磺酰基自由基与烯丙苯类化合物发生烯丙基化反应,合成一系列烯丙基砜类化合物。我们选择了磺酰碘和烯丙苯作为模板反应的底物,碳酸钾作为碱,乙二醇二甲醚作为溶剂,在氩气氛围下,80oC反应12 h,以中等收率获得烯丙基砜衍生物（图4）。该反应可能的反应机理为（... 

【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校

【文章页数】：122 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

模板反应方程

摘要I摘要本论文设计完成了系列磺酰基自由基参与的C-S键偶联反应。主要研究工作如下：一．铜催化乙基苯脱氢与磺酰基自由基偶联反应本章研究了在铜催化下N-磺酰基苯并咪唑产生磺酰基自由基与简单的烷基芳烃类化合物脱氢偶联合成不饱和乙烯砜类化合物的反应。我们选用N-磺酰基苯并咪唑和乙基苯作为模板反应底物，[Cu(OTf)]2·toluene作为催化剂，以高达75%的收率合成乙烯基砜衍生物（图1）。该方法对吸电子基和给电子基取代的乙基苯以及杂环烷烃都具有较好的兼容性；并且对吸电子基和给电子基取代的磺酰基化合物及杂环、三元环和脂肪链的磺酰基化合物都可以获得较高的收率。通过单晶衍射技术确定了所合成的化合物3ba的分子构型。通过自由基捕获实验（图2）等探究了反应可能存在的机理。图1模板反应方程图2自由基捕获和验证中间体实验

摘要II图3可能的反应机理二．无过渡金属催化的磺酰自由基与烯丙苯偶联反应本章研究了在无过渡金属催化条件下，磺酰碘产生磺酰基自由基与烯丙苯类化合物发生烯丙基化反应，合成一系列烯丙基砜类化合物。我们选择了磺酰碘和烯丙苯作为模板反应的底物，碳酸钾作为碱，乙二醇二甲醚作为溶剂，在氩气氛围下，80oC反应12h，以中等收率获得烯丙基砜衍生物（图4）。该反应可能的反应机理为（图5）：在加热条件下，磺酰碘S-I键断裂产生砜基自由基和碘自由基。砜基自由基和碘自由基与烯丙苯通过自由基路径加成得到化合物B。化合物B可能经过两种路径：a)在碱性条件下，直接脱去HI，生成烯丙基砜D；b)在碱性条件下加热脱去HI，生成β，γ-不饱和砜C。C在加热条件下不稳定异构化为烯丙基砜D。图4模板反应方程式


本文编号：3114271