基于氨基醇C2对称性配体的合成及其在亨利反应中的手性催化

发布时间：2021-04-09 09:00

　　不对称亨利反应是非常有效构建C-C键的反应,其反应产物可以进一步用来合成多种天然产物或具有生物活性的药物。目前不对称亨利反应存在手性催化剂合成困难,价格昂贵,利用率低等问题。因此,设计合成新型,经济廉价的手性催化剂非常重要。本文主要以氨基酸和氨基醇为手性源,进行结构调整合成出多种配体,并通过与一水醋酸铜配位,研究其在亨利反应中手性催化的效能。首先以L-缬氨酸、L-苯丙氨酸和L-苯甘氨酸为手性源,与对苯二甲醛缩合、还原胺化,合成了三种氨基酸类C2对称性双手性配体（L1-L3）。其次,以L-苯丙氨醇为手性源,通过对氨基保护后,将羟基官能团转化为氯原子,再进一步与四氢吡咯、哌啶偶联,脱氨基保护后得两种二胺类单手性配体（L4和L5）。将L4和L5分别与对苯二甲醛缩合、再还原胺化,合成了两种二氨类C2对称性双手性配体（L6和L7）。最后,又以L-苯丙氨醇为手性源,与2,5-二羟基-1,4-苯二甲醛和2,6-二羟基-1,5-萘二甲醛分别缩合、还原胺化,合成了三种氨基醇类C2对称性双手性配体（L8-L10）。配体及中间体通过红外、高分辨质谱、核磁等手段进行结构表征。将配体与铜盐进行配位,评价其对苯甲... 

【文章来源】：辽宁科技大学辽宁省

【文章页数】：72 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
中文摘要
ABSTRACT
1.绪论
    1.1 引言
    1.2 不对称亨利反应的研究进展
        1.2.1 手性氨基醇及衍生物类手性配体
        1.2.2 手性二胺类手性配体
        1.2.3 Salen配体
        1.2.4 其他胺类手性配体
        1.2.5 有机小分子催化剂
        1.2.6 小结
    1.3 选题内容及意义
2.实验部分
    2.1 实验药品及仪器
    2.2 配体的合成
        2.2.1 手性氨基酸配体L1-L3的合成
        2.2.2 氨基醇单手性二胺配体L4和L5的合成
        2.2.3 氨基醇双手性二胺配体L6和L7的合成
        2.2.4 氨基醇结合不同羟基醛配体L8-L10的合成
    2.3 配体的催化测试
        2.3.1 配体筛选
        2.3.2 铜盐的影响
        2.3.3 对溶剂的筛选
        2.3.4 加碱测试
        2.3.5 催化剂用量的筛选
        2.3.6 温度的筛选
        2.3.7 底物扩展
3.结果与讨论
    3.1 测试结果
        3.1.1 配体筛选
        3.1.2 铜盐的影响
        3.1.3 溶剂的筛选
        3.1.4 加碱测试
        3.1.5 催化剂用量的筛选
        3.1.6 温度的筛选
        3.1.7 底物的扩展
    3.2 L7催化过渡态推测
    3.3 本章小结
4.结论
参考文献
附录
致谢
作者简介


【参考文献】：
期刊论文
[1]手性催化在有机合成中的应用研究[J]. 汪伟.  广东化工. 2018(23)
[2]手性咪唑氨基醇的合成及其在铜催化不对称Henry反应中的应用（英文）[J]. 毛璞,杨亮茹,肖咏梅,袁金伟,买文鹏,高杰,张心持.  有机化学. 2019(02)
[3]聚[（S）-3-（4-乙烯基苄氧基）-2,2′-二羟基-1,1′-联萘]在二乙基锌和芳基醛的不对称加成反应中的诱导[J]. 刘大财,朱维君,张安林,阳年发,杨利文.  有机化学. 2015(08)
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[7]手性β-氨基醇的简捷合成及其不对称催化反应[J]. 潘圣强,张从海,李烨,严胜骄,林军.  有机化学. 2011(02)
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[9]不对称催化合成技术及其最新进展[J]. 汪秋安,麻秋娟,汤建国.  工业催化. 2003(05)
[10]手性过渡金属（Mn,Co,Ni）-Salen配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯的反应研究[J]. 王积涛,陈蓉,冯霄,李月明.  有机化学. 1998(03)

硕士论文
[1]新型二胺类手性配体的合成及其在不对称有机催化中的应用研究[D]. 来洪涛.郑州大学 2016
[2]基于氮丙啶的2,3,4,5-四取代吗啉衍生物的合成[D]. 杨帆.华中科技大学 2015
[3]一类双功能环己二胺类催化剂的合成及在不对称催化中的应用[D]. 李白菊.西南大学 2014
[4]手性二胺的铜配合物催化α-酮酸酯不对称Henry反应的研究[D]. 董俊芳.华中科技大学 2011



本文编号：3127335