联芳基高碘化合物的合成反应研究
发布时间：2021-04-14 07:13
苯胺类化合物和芳硼酸在交叉偶联反应条件下可以制得2-芳基苯胺类化合物,利用其氨基分步进行碘代、氧化-环化反应从而制得对应的联芳基高碘化合物;分别对交叉偶联反应（A）过程的溶剂、无机碱种类、温度和碘代反应（B）过程Na NO2溶液浓度,及氧化-环化反应（C）过程的溶剂等反应条件进行了优化,分别得到了最佳合成反应条件,并利用两种不同的苯胺类化合物进行了底物拓展研究.
【文章来源】：湖南理工学院学报(自然科学版). 2020,33(02)
【文章页数】：4 页
【部分图文】：
钯催化邻碘苯胺与苯硼酸的交叉偶联反应
此外,我们还进一步探究了Na NO2溶液浓度对2-碘苯胺合成反应的影响,2-苯基苯胺的选择性碘代反应如图2所示.准确称取2-苯基苯胺(c)4.43 mmol于反应器,抽真空,填充N2,反复三次.将反应器置于冰水浴中,加入溶剂THF 10.0 m L,用微量注射器加入盐酸溶液11.1 m L.利用分液漏斗逐滴加入Na NO2溶液,加完后反应20 min,再逐滴加入配置好的碘化钾(KI)溶液,滴加完成后在冰水浴中再反应10 min,取出反应器回温并继续反应1h.反应结束后,进行分液、萃取、干燥等处理,得2-碘联苯(d).并进一步考察了Na NO2溶液浓度(0.8 mol/L、1 mol/L、1.3 mol/L、1.5 mol/L、1.75 mol/L)对反应选择性和产率的影响,具体实验结果见表4.从表4中结果可知,随着Na NO2溶液浓度的增加,产物d的产率先增加后减小,选择性刚开始没有明显的变化,之后逐渐降低.当浓度为1.3 mol/L时可同时获最大产率和选择性.
2-碘联苯的环化反应如图3所示.准确称取2-碘联苯3.93 mmol(d),间氯过氧苯甲酸m-CPBA 5.89mmol于反应器内,反复抽真空,填N2,循环三次.N2保护下加入溶剂CH2Cl2 10.0 mL,用微量注射器量取三氟甲磺酸TfOH 1.04 m L并缓慢滴加至反应器中,将反应器于常温下搅拌反应1h.反应完成后,进行旋蒸、抽滤、用无水乙醚进行洗涤等操作,制得联芳基环高碘化合物(e).基于上述模板反应,我们选用了不同溶剂如甲苯(toluene)、二氯甲烷(CH2Cl2)、四氢呋喃(THF)、二甲亚砜(DMSO)、正己烷(hexane)等对反应选择性和产率进行研究.实验结果见表5.
本文编号：3136906
【文章来源】：湖南理工学院学报(自然科学版). 2020,33(02)
【文章页数】：4 页
【部分图文】：
钯催化邻碘苯胺与苯硼酸的交叉偶联反应
此外,我们还进一步探究了Na NO2溶液浓度对2-碘苯胺合成反应的影响,2-苯基苯胺的选择性碘代反应如图2所示.准确称取2-苯基苯胺(c)4.43 mmol于反应器,抽真空,填充N2,反复三次.将反应器置于冰水浴中,加入溶剂THF 10.0 m L,用微量注射器加入盐酸溶液11.1 m L.利用分液漏斗逐滴加入Na NO2溶液,加完后反应20 min,再逐滴加入配置好的碘化钾(KI)溶液,滴加完成后在冰水浴中再反应10 min,取出反应器回温并继续反应1h.反应结束后,进行分液、萃取、干燥等处理,得2-碘联苯(d).并进一步考察了Na NO2溶液浓度(0.8 mol/L、1 mol/L、1.3 mol/L、1.5 mol/L、1.75 mol/L)对反应选择性和产率的影响,具体实验结果见表4.从表4中结果可知,随着Na NO2溶液浓度的增加,产物d的产率先增加后减小,选择性刚开始没有明显的变化,之后逐渐降低.当浓度为1.3 mol/L时可同时获最大产率和选择性.
2-碘联苯的环化反应如图3所示.准确称取2-碘联苯3.93 mmol(d),间氯过氧苯甲酸m-CPBA 5.89mmol于反应器内,反复抽真空,填N2,循环三次.N2保护下加入溶剂CH2Cl2 10.0 mL,用微量注射器量取三氟甲磺酸TfOH 1.04 m L并缓慢滴加至反应器中,将反应器于常温下搅拌反应1h.反应完成后,进行旋蒸、抽滤、用无水乙醚进行洗涤等操作,制得联芳基环高碘化合物(e).基于上述模板反应,我们选用了不同溶剂如甲苯(toluene)、二氯甲烷(CH2Cl2)、四氢呋喃(THF)、二甲亚砜(DMSO)、正己烷(hexane)等对反应选择性和产率进行研究.实验结果见表5.
本文编号：3136906
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