通过酯交换法制备基于“非张力环”γ-丁内酯脂肪族共聚物

发布时间：2021-04-20 06:34

　　脂肪族聚酯是一种技术上重要的高分子材料,由于其良好的生物相容性和可降解性而被广泛地应用于包装、生物医药和组织工程等领域。环内酯的开环聚合是制备高分子量脂肪族聚酯的有效方法,但受到环内酯单体种类的限制。不同的环酯的开环共聚（ROC）为调整聚酯的性能和功能提供了一种有效的方法。γ-丁内酯（γ-BL）可由生物质转化合成得到,具有可再生的绿色来源,价格低廉,是一种非常有潜力的共聚单体。然而,由于γ-BL的五元环结构张力小,与其他“张力环”内酯存在着很大的活性差异,这导致“非张力环”γ-BL和“张力环”内酯的共聚难度大。本文针对这一挑战,通过发展酯交换策略,成功制备了一系列基于γ-BL的脂肪族共聚酯:首先,我们从聚乙醇酸（PGA）的均聚物出发,发现当以金属配合物La[N（TMS）₂]₃为酯交换催化剂时,可高效的制备聚（乙醇酸-co-4-羟基丁酸）[Poly（GA-co-BL）]共聚物;相比其他的制备方法,通过酯交换法合成的共聚物其序列结构更为可控,表现出更好的热稳定性（≥44℃）,密度泛函理论计算表明热稳定性的提高起源于共聚物中单独的乙醇酸序列。并且这... 

【文章来源】：上海师范大学上海市

【文章页数】：72 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 可降解高分子概述
    1.2 脂肪族聚酯
    1.3 非张力环内酯γ-BL
    1.4 γ-BL的开环聚合
    1.5 γ-BL的共聚
    1.6 序列结构对聚合物性能的影响
    1.7 课题提出
第2章 酯交换合成P（GA-co-BL）共聚物
    2.1 研究背景
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 γ-丁内酯与乙交酯开环共聚
        2.2.2 P（GA-co-BL）的合成
        2.2.3 共聚物核磁及序列结构
        2.2.4 序列结构对热力学性质的影响
        2.2.5 序列结构对热稳定性影响的理论计算
        2.2.6 PBL的末端改性实验
        2.2.7 聚合物的化学回收
    2.3 实验部分
        2.3.1 主要试剂及厂家
        2.3.2 聚合物表征
        2.3.3 实验步骤
    2.4 本章小结
第3章 酯交换合成P（VL-co-BL）和P（CL-co-BL）共聚物
    3.1 研究背景
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 PVL与 γ-BL酯交换
        3.2.2 PCL与 γ-BL酯交换
        3.2.3 TBD/TU（U）催化的酯交换反应的机理研究
        3.2.4 共聚物的微观结构
        3.2.5 共聚物的热力学性质
    3.3 实验部分
        3.3.1 主要试剂及厂家
        3.3.2 聚合物表征
        3.3.3 实验步骤
    3.4 本章小结
第4章 结论
参考文献
附录A 中英文对照表
攻读学位期间取得的研究成果
致谢



本文编号：3149169