新型轴手性双膦配体的合成及其在不对称氢化中的应用

发布时间：2021-04-24 16:52

　　在不对称催化氢化合成领域的研究过程中,手性催化剂的存在是反应高效和高选择性的原因。手性膦配体作为催化剂的重要组成部分,受到了广泛的研究,其中,轴手性双膦配体的研究最多。然而,以联苯类或联萘类为骨架的轴手性双膦配体大都具有较长的合成步骤和偏低的收率,因而,工业化应用价值大大降低。因此,设计一类新型轴手性双膦配体,其具有高收率、高效性和高选择性等优势,这对工业化应用是十分有必要的。本研究分析了轴手性双膦配体合成困难的原因,基于NUPHOS的设计理念和合成路线,本文设计了一类新型轴手性双烯双膦配体,并通过锆环金属化反应和双炔环化反应进行合成。具体研究内容如下:以（R,R）-1,2-环己烷二甲酸为原料,经三步或者四步反应合成了两个新配体,产率达到了66%。当苯乙酮作为反应底物,只有把新配体制成双膦双胺催化体系时,苯乙酮及其衍生物的不对称催化才取得了好的结果,达到了与BINAP双膦双胺催化体系相当的催化活性。以2-特戊酰胺基-1-茚满酮作为标准底物,检测新配体的催化活性和对映选择性。反应转化率达到了99%,以96%ee得到产物,产物为有机合成中非常有用的手性胺基酮类化合物。拓展了反应的底物适用范... 

【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：87 页

【学位级别】：硕士

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摘要
ABSTRACT
第1章 绪论
    1.1 手性与不对称合成的重要性
    1.2 不对称催化氢化及手性膦配体的研究综述
    1.3 手性膦配体的分类及其研究综述
        1.3.1 中心手性双膦配体
        1.3.2 面手性双膦配体
        1.3.3 轴手性双膦配体
    1.4 新型轴手性双膦配体的设计来源
    1.5 本文的主要研究内容
第2章 实验材料及方法
    2.1 实验仪器
    2.2 实验试剂
    2.3 分析手段
        2.3.1 核磁共振分析
        2.3.2 高分辨质谱仪
        2.3.3 高效液相色谱分析
        2.3.4 光学纯度分析
    2.4 实验通用规则
第3章 新型轴手性双膦配体的设计和合成
    3.1 引言
    3.2 新型轴手性双膦配体的合成
        3.2.1 配体合成路线
        3.2.2 配体合成具体内容
        3.2.3 配体相关化合物的实验表征数据
    3.3 新配体在苯乙酮不对称催化氢化反应中的应用
    3.4 本章小结
第4章 新配体催化环状α-脱氢胺基酮及其衍生物的不对称氢化反应
    4.1 α-胺基酮的研究意义及其研究进展
        4.1.1 研究意义
        4.1.2 研究进展
    4.2 环状α-脱氢胺基酮的不对称催化氢化反应
        4.2.1 反应条件优化
        4.2.2 底物适用范围
    4.3 本章化合物的制备及其结构表征
        4.3.1 底物的制备及其结构表征
        4.3.2 产物的制备及其结构表征
    4.4 本章小结
结论
参考文献
附录
致谢



本文编号：3157719