基于芳香胺化合物的光催化脱卤加氢（英文）

发布时间：2021-04-24 21:33

　　近年来,光催化活化碳卤键已经成为构筑新化学键的有力方法.其基本原理在于利用光激发产生的高活性激发态或中间物种,经由电子转移过程实现碳卤键的断裂产生碳自由基和卤离子（C–X+e^-→C·+X–）.碳自由基通过加氢或者或亲电进攻等途径完成反应,实现碳卤键到碳氢、碳碳等化学键的转化.目前已报道的用于活化碳卤键的光催化剂包括过渡金属（如钌、铱）配合物,过渡金属盐(Ce^ⅢCl₆^3–)、有机小分子光（二氢苯二嗪、苯基吩噻嗪、苝酰亚胺以及芘类衍生物分子）等.本工作中我们开发了基于小分子芳香胺,包括N,N,N’,N’-四甲基对苯二胺（TMPD）与N,N,N’,N’-四甲基联苯胺（TMB）等作为光催化剂实现高惰性芳香卤代化合物脱卤加氢的催化体系.荧光强度/寿命测试表明芳香胺的强还原性单重激发态可通过扩散控制的电子转移实现惰性卤代底物（氯苯,六氟苯等）中碳卤键的解离;并且原位顺磁共振直接观察到了这一步骤产生的芳基自由基以及TMPD正离子自由基;自由基捕获实验也为解离电子转移活化碳卤键提供了进一步的支持.芳香胺分子在计量反... 

【文章来源】：Chinese Journal of Catalysis. 2020,41(10)北大核心EISCICSCD

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本文编号：3158114