基于柱[5]芳烃的金属有机超分子纳米结构的构筑及性质研究

发布时间：2021-04-29 22:59

　　柱芳烃,作为一种新型超分子主体大环,结构易于修饰,且具有高度对称的刚性骨架以及巨大的富电子空腔,在超分子化学中扮演了重要的角色,并被广泛地应用于生物医学,多重刺激响应系统,荧光传感器等领域。另一方面,三苯胺衍生物是一种荧光很强的发色基团,具有极好的空穴传输能力,常被应用于有机光电材料。此外,光致电子转移系统存在于自然界及诸多科技领域,并广泛地应用于太阳能转换,光催化,有机光合作用,高分辨成像等方面。然而,关于构筑基于柱[5]芳烃的光致电子转移系统报道还很少,有待于进一步探索。基于此,本文设计合成了一种由三联吡啶配位钌（Ⅱ）桥联的柱[5]芳烃与三苯胺三唑戊腈通过超分子自组装构筑的具有光致电子转移系统的金属-有机超分子纳米结构,并对其进行了一系列表征及性质探究。更重要的是,我们对该体系进行了可控调节。具体研究内容如下:一、主体化合物的合成与表征。如Scheme 1所示,由制备出的柱[5]芳烃（5）与对苯酚三联吡啶（6）反应制得化合物三联吡啶桥联的柱[5]芳烃（7）,随后与Ru（DMSO）₄Cl₂在无水乙醇和DMF混合溶剂中反应得到主体化合物三联吡... 

【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校

【文章页数】：100 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 概述
        1.1.1 超分子化学
        1.1.2 柱芳烃
        1.1.3 三苯胺
    1.2 基于柱芳烃的超分子机械互锁结构
        1.2.1 轮烷
            1.2.1.1 通过click反应构筑
            1.2.1.2 通过酰胺化/酯化作用构筑
            1.2.1.3 通过其他反应构筑
        1.2.2 索烃
        1.2.3 多聚轮烷
    1.3 基于柱芳烃的有机超分子纳米结构
        1.3.1 柱芳烃配位聚合物(PCP)
        1.3.2 超分子有机框架(SOF)
        1.3.3 超支化聚合物(SHP)
    1.4 基于柱芳烃的应用研究
        1.4.1 电子材料
        1.4.2 人工跨膜轨道
        1.4.3 药物传递
        1.4.4 细胞成像
    1.5 本课题设计思路
第二章 超分子主-客体化合物的合成与组装
    2.1 引言
    2.2 主体化合物的合成
    2.3 客体化合物的合成
    2.4 参比化合物的合成
    2.5 实验部分
        2.5.1 仪器与试剂
        2.5.2 主体化合物8的合成
        2.5.3 客体化合物14的合成
        2.5.4 参比化合物16的合成
    2.6 结果与讨论
        2.6.1 主-客体化学计量比的测定
        2.6.2 主-客体自组装行为的探究
        2.6.3 超分子组装体的形态尺寸表征
        2.6.4 光致电子转移系统的形成
        2.6.5 荧光量子产率计算
        2.6.6 DFT计算
    2.7 小结
第三章 超分子体系的可控调节以及光学性质探究
    3.1 引言
    3.2 超分子体系的可控调节
        3.2.1 不同极性溶剂的对照实验
        3.2.2 参比主体的对照实验
        3.2.3 客体竞争实验
    3.3 光学性质
        3.3.1 紫外-可见吸收光谱的测定
        3.3.2 聚集诱导发光的探究
        3.3.3 荧光光谱的测定
    3.4 小结
结论与展望
参考文献
补充数据(DFT计算的笛卡尔坐标)
附图(未知化合物的谱图)
个人简历
硕士期间发表文章
致谢



本文编号：3168338