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单茂钪催化丙烯/乙烯/共轭烯烃聚合的研究

发布时间:2021-05-12 16:29
  在过去的几十年里,稀土金属配合物,由于其特殊的电子结构和稳定的价态,在催化烯烃(如α-烯烃、共轭烯烃等)配位聚合领域受到广泛关注。通过调控配合物结构,可实现共轭烯烃(如苯乙烯、异戊二烯等)的高效可控聚合。但由于强的链转移反应,丙烯均聚合一直是稀土配合物催化的难点。此外,α-烯烃/共轭烯烃(如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等)共聚合,因其共聚物新颖的结构和物理化学性能,也一直是研究热点。在该领域中,乙烯与共轭烯烃共聚合的研究已取得较大进展,但丙烯与共轭烯烃的共聚合,由于两种单体在同一活性中心上的配位增长方式不同,往往存在活性低、组成不可控等问题 难以实现高效可效可控共聚合。基于以上的问题,本论文通过调控单茂钪配合物的空对丙烯均聚合的影响,实现了丙烯的链转移聚合和活性聚合,并考察了丙烯与乙烯、苯乙烯、异戊二烯的二元和三元共聚合规律,获得了一系列组成可控、结构新颖的共聚物,主要研究结果如下:(1)合成了具有不同烷基配体、茂基配体、Lewis碱配体的单茂钪配合物,考察催化剂结构对丙烯均聚合的影响。采用烷基为Me3SiCH2、含THF配位的单茂钪配合物LSc(CH2SiMe3)2(THF)(5a:L ... 

【文章来源】:大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】:174 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
主要符号表
1 绪论
    1.1 稀土催化α-烯烃聚合的研究进展
        1.1.1 稀土催化乙烯聚合的研究进展
        1.1.2 稀土催化丙烯聚合的研究进展
    1.2 α-烯烃与苯乙烯共聚合的研究进展
        1.2.1 乙烯与苯乙烯共聚合的研究进展
        1.2.2 丙烯与苯乙烯共聚合的研究进展
    1.3 α-烯烃与共轭二烯烃共聚合的研究进展
        1.3.1 乙烯与共轭二烯烃共聚合的研究进展
        1.3.2 丙烯与共轭二烯烃共聚合的研究进展
    1.4 丙烯活性聚合的研究进展
    1.5 选题意义及主要设计思路
2 单茂钪催化合成无规聚丙烯的研究
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验原料及纯化
        2.2.2 单茂钪配合物合成
        2.2.3 聚合及表征方法
    2.3 含THF配位的单茂钪催化丙烯链转移聚合的研究
        2.3.1 含THF配位的单茂钪催化丙烯链转移聚合
        2.3.2 含THF配位的单茂钪催化丙烯链转移聚合机理
    2.4 含NHC配位的单茂钪催化丙烯活性聚合的研究
        2.4.1 含NHC配位的单茂钪催化丙烯活性聚合
        2.4.2 含NHC配位的单茂钪催化丙烯活性聚合机理
    2.5 本章小结
3 单茂钪催化合成丙烯/乙烯/苯乙烯共聚物的研究
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 实验原料及纯化
        3.2.2 聚合反应方法
        3.2.3 聚合物表征
    3.3 单茂钪催化合成丙烯/苯乙烯共聚物的研究
        3.3.1 单茂钪催化丙烯/苯乙烯共聚合
        3.3.2 丙烯/苯乙烯共聚物的微观结构分析
        3.3.3 单茂钪催化丙烯/苯乙烯共聚合机理分析
    3.4 单茂钪催化合成丙烯/乙烯/苯乙烯三元共聚物的研究
        3.4.1 单茂钪催化丙烯/乙烯/苯乙烯三元共聚合
        3.4.2 丙烯/乙烯/苯乙烯三元共聚物的微观结构分析
        3.4.3 丙烯/乙烯/苯乙烯三元共聚物的拉伸性能测试
    3.5 本章小结
4 单茂钪催化合成丙烯/乙烯/异戊二烯共聚物的研究
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 实验原料及纯化
        4.2.2 聚合反应方法
        4.2.3 聚合物表征
    4.3 单茂钪催化合成丙烯/异戊二烯共聚物的研究
        4.3.1 单茂钪催化丙烯/异戊二烯共聚合
        4.3.2 丙烯/异戊二烯共聚物的微观结构分析
        4.3.3 单茂钪催化丙烯/异戊二烯共聚合机理分析
    4.4 单茂钪催化合成丙烯/乙烯/异戊二烯三元共聚物的研究
        4.4.1 单茂钪催化丙烯/乙烯/异戊二烯三元共聚合
        4.4.2 丙烯/乙烯/异戊二烯三元共聚物的微观结构分析
        4.4.3 丙烯/乙烯/异戊二烯三元共聚物的功能化
    4.5 本章小结
5 结论与展望
    5.1 结论
    5.2 创新点
    5.3 展望
参考文献
附录A 典型配合物核磁谱图
附录B 典型聚合物GPC谱图
附录C 典型聚合物DSC图
附录D 典型聚合物核磁谱图
附录E DFT计算结果
攻读博士学位期间科研项目及科研成果
致谢
作者简介


【参考文献】:
期刊论文
[1]阳离子烷基钪配合物催化体系催化乙烯与丙烯共聚合的研究[J]. 李丹凤,李世辉,吴春姬,姚昌广,崔冬梅.  高分子学报. 2013(05)

博士论文
[1]单茂钪催化合成胺基功能化间规聚苯乙烯的研究[D]. 史正海.大连理工大学 2016



本文编号:3183742

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