基于新型手性氮膦配体Rong-Phos的铱催化不对称氢化反应研究

发布时间：2021-05-15 09:31

　　过去半个世纪,众多拥有各式各样的配位基团和骨架的手性配体被合成并报道。这些配体被成功应用于各种不对称催化反应,在天然产物和药物分子的不对称合成中起了关键作用。中心手性是手性配体的设计中的重要元素之一。在设计与发展新型手性配体时,化学家们的注意力大多集中在具有稳定的中心手性如碳原子、磷原子和硫原子的中心手性。氮原子由于其中心手性非常不稳定,所以几乎没有氮中心手性的配体被报道。我们设计并合成了一类结构简单并且拥有不稳定氮中心手性的新型手性氮膦配体Rong-Phos,并合成了Rong-Phos衍生出的具有稳定氮中心手性的Rong-Phos铱配合物。由同一个Rong-Phos和铱前体通过不同的配位条件,可以选择性地合成两种氮中心手性不同的Rong-Phos铱配合物。这一对氮中心手性不同的非对映异构体铱配合物在环外α,β-不饱和内酰胺的不对称氢化反应中表现出了手性翻转的现象,而且都能以良好到优秀的对映选择性和反应活性得到产物。DFT计算和机理研究结果表明Rong-Phos铱配合物的氮中心手性在手性诱导过程中起了关键作用。此外,我们还对Rong-Phos铱配合物催化一系列环外α,β-不饱和羰基化合... 

【文章来源】：华东师范大学上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：134 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 手性氮膦配体
    1.2 手性氮膦配体的分类和在不对称催化反应中的应用
    1.3 课题研究立题
    1.4 参考文献
第二章 手性氮膦配体Rong-Phos的设计与合成
    2.1 背景介绍和课题的提出
    2.2 手性氮膦配体Rong-Phos的设计与合成
    2.3 氮中心手性的可调控的Rong-Phos铱配合物的合成
    2.4 合成方法的广谱性研究
    2.5 本章小结
    2.6 实验部分
    2.7 参考文献
第三章 通过调控Rong-Phos铱配合物氮中心手性实现的α,β-不饱和内酰胺的不对称氢化反应的手性翻转研究
    3.1 背景介绍和课题的提出
    3.2 反应条件的优化
    3.3 底物的广谱性研究
    3.4 本章小结
    3.5 实验部分
    3.6 参考文献
第四章 Rong-Phos铱配合物催化的不对称氢化反应研究
    4.1 背景介绍和课题的提出
    4.2 反应条件的优化
    4.3 底物的普适性研究
    4.4 本章小结
    4.5 实验部分
    4.6 参考文献
全文总结
硕士研究生期间学术成果汇总
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]金属催化的不对称氢化反应研究进展与展望[J]. 谢建华,周其林.  化学学报. 2012(13)



本文编号：3187399