三价铑催化/无金属催化下五元含氮杂环化合物的构建

发布时间：2021-05-31 21:25

　　含氮杂环化合物,作为杂环化合物的重要组成部分,普遍的存在于许多生物碱中。吲哚、恶唑及其三唑吡啶类化合物作为最典型的五元氮杂环化合物,其骨架广泛存在于多种天然产物及其具有生物活性的化合物中,在生物、农药、医药和材料等方面有着功不可没的作用。因此,如何简单、高效、快捷的合成这些五元含氮杂环化合物吸引着越来越多化学家们的关注。本论文主要致力于探索从简单易得的反应底物出发,合成五元含氮杂环化合物的方法研究。1、首先在第一章我们对过渡金属催化的导向C-H活化反应进行了归纳,总结了不同导向定位基团在过渡金属催化C-H活化反应中的应用,第二章又对复杂吲哚类化合物的合成进行了综述,介绍了不同的合成吲哚及其衍生物的方法。2、我们提出了铑（三价）作为催化剂,苯基硝酮类化合物分别和重氮酯类化合物（第三章）及其烯烃类化合物（第四章）,高选择性的合成出一系列吲哚及其衍生物的方法。在该反应中,硝酮类化合物作为弱导向基团,在过渡金属Rh（III）催化下,选择性的进行特定位置的C-H活化及其环化反应。该方法适应性较好,有着较高的区域选择性,并且能够以中等及其优异的产率获得不同取代基的目标产物。3、α,β-不饱和醛/酮... 

【文章来源】：兰州大学甘肃省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：198 页

【学位级别】：博士

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中文摘要
Abstract
第一章 导向基团定位下C-H活化反应概述
    1.1 前言
    1.2 导向定位基团在过渡金属催化C-H活化反应中的应用
        1.2.1 胺类底物作为导向基团参与的C-H活化反应
        1.2.2 酰胺类底物作为导向基团参与的C-H活化反应
        1.2.3 羧酸作为导向基团参与的C-H活化反应
        1.2.4 羟基作为导向基团参与的C-H活化反应
        1.2.5 醛、醚、酯作为导向基团参与的C-H活化反应
        1.2.6 其他导向基团参与的C-H活化反应
        1.2.7 结论和展望
    参考文献
第二章 吲哚及其衍生物合成进展研究
    2.1 引言
    2.2 传统合成吲哚类化合物的方法
        2.2.1 Fischer吲哚类化合物合成法
        2.2.2 L-B吲哚化合物合成法
        2.2.3 直接从邻硝基乙苯出发合成吲哚
        2.2.4 Kihara吲哚化合物合成法
    2.3 以简单吲哚为底物合成复杂吲哚类化合物的方法
        2.3.1 吲哚N1-官能化反应合成复杂吲哚类化合物方法
        2.3.2 吲哚C2-官能化反应合成复杂吲哚类化合物方法
        2.3.3 吲哚C3官能化反应合成复杂吲哚类化合物方法
        2.3.4 吲哚其他位置官能化反应合成复杂吲哚类化合物方法
    2.4 其他环化反应合成复杂吲哚类化合物方法
    2.5 结论和展望
    参考文献
第三章 三价铑催化硝酮与重氮化合物经碳氢键活化环化合成吲哚
    3.1 引言
    3.2 合成吲哚类化合物的条件优化和选择
        3.2.1 催化体系对反应的影响
        3.2.2 氧化剂及其添加剂对反应的影响
        3.2.3 溶剂种类对反应的影响
        3.2.4 温度及其时间对反应的影响
    3.3 实验结果与讨论
    3.4 三价铑催化合成吲哚化合物机理探究
    3.5 本章小结
    3.6 实验部分
        3.6.1 实验中使用的试剂及其仪器
        3.6.2 实验中硝酮化合物及其重氮酯的制备
        3.6.3 实验操作流程
        3.6.4 机理验证实验过程
    3.7 产物结构表征数据
    3.8 部分产物表征图
    参考文献
第四章 三价铑催化硝酮碳氢键活化与烯烃的环化反应
    4.1 引言
    4.2 硝酮和烯烃环化反应的条件优化和选择
        4.2.1 催化剂对反应的影响
        4.2.2 氧化剂对反应的影响
        4.2.3 添加剂对反应的影响
        4.2.4 溶剂种类对反应的影响
        4.2.5 反应温度对反应的影响
    4.3 实验结果与讨论
    4.4 反应机理的推理研究
    4.5 本章小结
    4.6 实验部分
        4.6.1 实验中使用的试剂及其仪器
        4.6.2 实验中硝酮化合物及其苯乙烯的制备
        4.6.3 实验操作流程
    4.7 产物结构表征数据
    参考文献
第五章 无金属条件下2,5-二苯基恶唑类化合物合成研究
    5.1 引言
    5.2 合成2,5-二苯基取代恶唑化合物的条件优化和选择
        5.2.1 溶剂对反应的影响
        5.2.2 氮源对反应的影响
        5.2.3 添加剂对反应的影响
        5.2.4 氧化剂对反应的影响
        5.2.5 温度、时间对反应的影响
    5.3 实验结果与讨论
    5.4 合成2,5-二苯基取代恶唑化合物的机理探究
    5.5 本章小结
    5.6 实验部分
        5.6.1 实验所需仪器与试剂
        5.6.2 实验原料的制备
        5.6.3 实验操作流程
    5.7 产物结构表征数据
    5.8 部分产物表征图
    参考文献
第六章 碘催化的氧化环化反应合成1,2,4-三唑并[4,3-α]吡啶类化合物
    6.1 引言
    6.2 合成1,2,4-三唑并[4,3-α]吡啶化合物的条件优化和选择
        6.2.1 催化剂对反应的影响
        6.2.2 氧化剂对反应的影响
        6.2.3 溶剂对反应的影响
        6.2.4 其它因素对反应的影响
    6.3 实验结果与讨论
    6.4 机理探讨
    6.5 本章小结
    6.6 实验部分
        6.6.1 实验中使用的试剂及其仪器
        6.6.2 实验操作流程
    6.7 产物结构表征数据
    参考文献
第七章 结论
    7.1 主要结论
    7.2 研究展望
在学期间的研究成果
致谢


【参考文献】：
期刊论文
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本文编号：3209001