可见光诱导合成氮杂螺环及含氟苯酚/芳胺

发布时间：2021-06-07 02:39

　　氮杂螺环化合物,以及苯酚和芳胺是天然产物和药物活性分子中常见的构建骨架或合成中间体。近年来,将一些官能基团引入氮杂螺环或苯酚和芳胺骨架中去,从而得到更具潜在价值的功能分子是有机合成者不断尝试的课题,其将为合成者发现具有重要生理活性的分子提供契机。基于前期研究基础,本论文重点研究了利用高效、条件温和、绿色的可见光诱导,将多氟烷基基团以及官能化芳基基团引入到氮杂螺环骨架中。另外,论文还研究了利用可见光诱导在苯酚/芳胺中引入多氟烷基基团的反应。论文主要内容如下:第一部分工作,研究了一种可见光诱导的N-烷基-N-苄基甲基丙烯酰胺类化合物去芳香化成环合成双环氮杂螺环已二烯酮的反应。此部分研究中,利用Ru（bpy）₃Cl₂作为可见光催化剂,采用LED蓝光灯照射,以水作为羰基氧来源,通过可见光激发重氮盐产生芳基自由基与起始底物N-烷基-N-苄基甲基丙烯酰胺进行串联Meerwein加成/环化,简捷、高效地合成了双环系统氮杂螺环已二烯酮类化合物。第二部分工作,提出了一种可见光诱导的N-烷基-N-苄基甲基丙烯酰胺类化合物去芳香化环化合成多氟烷基化氮杂螺环已二烯酮... 

【文章来源】：吉首大学湖南省

【文章页数】：61 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

几种重要生物活性的氮杂螺环己烯二酮化合物Selectedexamplesofbiologicallyactiveazaspirocycliccyclohexadie

可见光诱导串联 Meerwein 加成/环化合成化合物化合物及其衍生物是重要的结构基团，是构建许多具键骨架[1-6](图 2.1)。通过精选合适的芳环底物通过去芳合物的一条重要途径，然而许多研究者多是选用酚或杂螺环[48]。因此，探索种类繁多的芳环底物通过去芳环化合物引起合成化学者广泛关注[49,50]。目前，很少源，通过含氟底物 C-F 键断裂引入氧源。只有 Li 课题组过 C-F 键断裂，实现对氟炔烃的去芳环化得到氮杂螺产物生成，底物适用范围较窄，且过量 TBHP 存在一用范围，选用安全环保的 H2O 作为氧源，对本课题组

第 13 页接下来，为了进一步探索此氮杂螺环反应体系的应用，在最佳反应条件下，底物 N-烷基-N-(4-甲氧基苄基)甲基丙烯酰胺进行考察(图 2.3)。实验表明：当 子上的取代基为 t-Bu、n-Bu、i-Pr、Me 和 Bn 时对此反应体系有很好的兼容性以中等到优异的产率合成了一系列氮杂螺环化合物。对于苯基四氟硼酸盐，无是供电子基(如 MeO 和 CH3)还是吸电子基(如 Cl 和 NO2)都能很好的适应此最佳件。值得注意的是，此去芳环化与上文提到的 C-F 键断裂羰基化合成相同的产时，此反应得到的产物产率较高(3c)。更值得一提的是，选用 N-叔丁基-N-(4-甲基)甲基丙烯酰胺为底物进行去芳环化时，不需要额外添加 H2O。由此断定在此况下螺环系统新生成的羰基氧应该来源于 MeO 取代基(3z)[37]。

【参考文献】：
期刊论文
[1]BiPO4/BiVO4复合材料的制备及可见光催化活性[J]. 刘琼君,林碧洲,李培培,高碧芬,陈亦琳.  高等学校化学学报. 2017(01)
[2]芳香族含氟化合物的特性及合成[J]. 张伟,徐杰,孙志强.  精细与专用化学品. 2005(16)



本文编号：3215676