基于腙的成环反应构建含氮杂环化合物

发布时间：2021-06-15 10:02

　　含氮杂环化合物广泛存在于天然产物、具有重要生理活性的药物分子和功能材料中。因此,发展高效、高选择性的合成杂环化合物的方法是现代有机合成发展的热点领域。一直以来,腙在快速构建多种多样的含氮杂环化合物领域中占有着重要的研究地位。然而,传统的以腙为原料合成含氮杂环化合物仍然存在一些缺点,如反应选择性差,反应条件苛刻等。近年来,可见光催化在碳-碳、碳-杂键的形成以及在杂环化合物合成上的应用,为有机合成反应提供了一条新的思路。在此基础上,本论文主要研究了以腙为底物合成一系列含氮杂环化合物,并着重将光氧化还原催化策略应用到此类杂环合成中。首先,研究了可见光催化基于腙的自由基成环反应。（1）利用了可见光诱导的氮-氢键直接转变为氮自由基的策略,实现了α-卤代腙和β-羰基酯的光催化自由基环化反应,合成一系列具有生物活性的吡唑啉类衍生物。（2）以α-溴代酰腙和四氢异喹啉为原料,利用光催化氧化还原形成关键的亚胺阳离子中间体,最终环化得到[1,2,4]-三嗪并[3,4-a]异喹啉类衍生物。在该反应体系里需要加入当量的BrCCl3作为额外的氧化剂,来完成光催化剂的再生。（3）以四甲基胍（TMG）为碱,实现了环境... 

【文章来源】：南京理工大学江苏省 211工程院校

【文章页数】：159 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

图１．５５光催化剂引起的光诱导电子转移过程??

图２．１可见光催化活化含氮分子??

图２．２可见光诱导的氧化／［３＋２］环加成／芳构化串联反应??３４??

【参考文献】：
期刊论文
[1]交叉脱氢偶联反应[J]. 郭兴伟,李志平,李朝军.  化学进展. 2010(07)



本文编号：3230849