酰基硅烷化合物的亲核加成反应研究

发布时间：2021-06-15 11:44

　　酰基硅烷化合物与醛性质相似,具有独特的物理、化学性质。虽然反应活性较低,但在强碱或者强亲核试剂存在条件下,该类化合物可以与亲核试剂发生亲核加成反应。然而,已知文献报道中,在温和条件下实现酰基硅烷化合物的亲核加成反应相对较少。因此,实现温和反应条件下酰基硅烷与亲核试剂的亲核加成反应仍具有挑战性。本文研究的主要内容是在不同类型的催化模式下实现酰基硅烷化合物的亲核加成反应。具体内容如下:1、以有机小分子双官能团硫脲为催化剂,实现羧酸与酰基硅烷化合物的脱羧/加成反应。反应产物可以通过催化剂来调控:以1,8-二氮杂环十一烯（DBU）为催化剂时得到Brook重排的产物;在双官能团硫脲催化剂作用下可以得到脱羧/加成反应的产物。该方法条件温和、操作简单、反应底物的广谱性较好。2、以三乙烯二胺（DABCO）作为催化剂,实现了水相条件下二氰基烯烃与酰基硅烷化合物的插烯亲核加成反应。研究表明:该反应只能在水相中得到亲核加成产物。而在有机相中,产物会在催化剂DABCO的作用下快速分解。机理研究过程表明:水中的氢键在该类插烯亲核加成反应中起着决定性的作用,根据此反应现象我们提出了“水上接力化学”的概念。3、在氯... 

【文章来源】：淮北师范大学安徽省

【文章页数】：139 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
第一章 背景介绍
    1.1 引言
    1.2 酰基硅烷的制备
    1.3 酰基硅烷化合物参与的反应研究历程
        1.3.1 有机金属化合物参与的Brook重排反应
        1.3.2 非有机金属试剂参与的Brook重排反应
    1.4 酰硅化合物的加成反应
        1.4.1 有机金属试剂参与的酰基硅烷加成反应
        1.4.2 有机催化的酰基硅烷加成反应
    1.5 小结
    1.6 参考文献
第二章 实验试剂和仪器
    2.1 试剂及来源
    2.2 仪器
第三章 催化剂调控的β-酮酸与酰基硅烷化合物的加成和Brook重排反应
    3.1 研究背景
        3.1.1 金属催化的脱羧反应
        3.1.2 有机催化的脱羧反应
        3.1.3 光催化的脱羧反应
    3.2 设计思路
    3.3 Brook重排条件优化
        3.3.1 重排反应底物拓展
        3.3.2 加成反应条件优化
        3.3.3 加成反应底物拓展
        3.3.4 不对称反应探索
        3.3.5 小结
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验操作步骤
            3.4.1.1 重排反应的操作步骤
            3.4.1.2 加成反应的操作步骤
        3.4.2 底物制备
            3.4.2.1 酰基硅烷化合物的制备
            3.4.2.2 β-酮酸底物的制备
    3.5 化合物表征数据
    3.6 参考文献
第四章 水相介质下酰基硅烷化合物与二氰基烯烃插烯醛醇缩合反应
    4.1 研究背景
    4.2 设计思路
    4.3 反应条件优化
        4.3.1 反应底物拓展
        4.3.2 反应机理探究
        4.3.3 小结
    4.4 实验部分
        4.4.1 实验操作步骤
        4.4.2 底物的制备
            4.4.2.1 酰基硅烷的制备
            4.4.2.2 二氰基烯烃的制备
    4.5 化合物结构表征数据
    4.6 参考文献
第五章 ZnCl_2水合物催化酰基硅烷化合物的Prins反应
    5.1 研究背景
        5.1.1 Lewis酸催化的Prins反应
        5.1.2 Br(?)nsted酸催化的Prins反应
        5.1.3 有机酸催化的Prins反应
    5.2 设计思路
    5.3 反应条件优化
        5.3.1 反应底物拓展
        5.3.2 反应机理探究
        5.3.3 小结
    5.4 实验部分
        5.4.1 实验操作步骤
        5.4.2 底物的制备
            5.4.2.1 烯烃的制备
    5.5 化合物结构表征数据
    5.6 参考文献
全文总结
附录Ⅰ 部分产物NMR图谱
附录Ⅱ 硕士研究生期间已发表论文题录
致谢



本文编号：3230993