氮杂环卡宾催化的内酰胺的不对称合成

发布时间：2021-06-16 02:02

　　内酰胺作为一种独特的杂环化合物骨架,是很多具有优异生物活性的天然产物和药物分子的重要组成部分,因此它们的合成特别是不对称催化合成一直受到人们的关注。另一方面,氮杂环卡宾（NHC）作为一种新型的有机小分子催化剂,自从发现以来,其独特的催化模式一直受到科学家们的青睐。本论文主要研究了在氮杂环卡宾催化剂的作用下,脂肪醛羰基α位的碳形成一个亲核中心,进而与不饱和亚胺衍生物发生不对称[2+n]环加成反应,高选择性地生成多种具有潜在生物活性的内酰胺类化合物。本论文共分为三章第一章,简单介绍了不对称催化中常见的内酰胺的合成方法和氮杂环卡宾催化剂的发展历程,重点介绍了氮杂环卡宾催化的β-内酰胺、γ-内酰胺、δ-内酰胺化合物的合成。第二章,主要研究了氮杂环卡宾活化α-氯代醛与环庚三烯亚胺发生的不对称[2+8]环加成反应,以高收率、中等至良好的非对映选择性以及优异的对映选择性生成了顺式的环庚三烯并γ-内酰胺类化合物。该反应可放大至克级范围下进行,并且产物可进一步转化为其他有用的化合物。第三章,主要研究了在氧化条件下,氮杂环卡宾活化脂肪醛α位与靛红衍生的α,β-不饱和亚胺发生的不对称[2+4]环加成反应,并... 

【文章来源】：浙江理工大学浙江省

【文章页数】：168 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 绪论
    引言
    1.1 内酰胺化合物的催化合成简介
        1.1.1 过渡金属催化生成内酰胺化合物
        1.1.2 路易斯碱催化生成内酰胺化合物
        1.1.3 布朗斯特酸催化生成内酰胺化合物
    1.2 氮杂环卡宾催化简介
    1.3 氮杂环卡宾催化的内酰胺的合成简介
        1.3.1 氮杂环卡宾催化的β-内酰胺的合成
        1.3.2 氮杂环卡宾催化的γ-内酰胺的合成
        1.3.3 氮杂环卡宾催化的δ-内酰胺的合成
    1.4 小结
第二章 氮杂环卡宾催化α-氯代醛与环庚三烯亚胺的不对称[2+8]环加成反应研究
    2.1 前言
    2.2 氮杂环卡宾催化α-氯代醛与环庚三烯亚胺的不对称[2+8]环加成反应研究
        2.2.1 反应条件的筛选
        2.2.2 底物的普适性研究
        2.2.3 产物的克级发应和衍生化实验
        2.2.4 产物绝对构型的确定
    2.3 本章小结
第三章 氧化氮杂环卡宾催化脂肪醛与靛红衍生的α,β-不饱和亚胺的不对称[2+4]环加成反应研究
    3.1 前言
    3.2 氧化氮杂环卡宾催化脂肪醛与靛红衍生的α,β-不饱和亚胺的不对称[2+4]环加成反应研究
        3.2.1 反应条件的筛选
        3.2.2 底物的适应性研究
        3.2.3 对照实验
        3.2.4 产物的构型转化实验
        3.2.5 产物的克级反应和衍生化实验
        3.2.6 产物绝对构型的确定
    3.3 结论与展望
第四章 实验部分
    4.1 实验仪器及试剂
    4.2 氮杂环卡宾催化α-氯代醛与环庚三烯亚胺的不对称[2+8]环加成反应研究
        4.2.1 氮杂环卡宾催化剂的制备
        4.2.2 环庚三烯稠合γ-内酰胺类化合物的合成
        4.2.3 克级实验
        4.2.4 衍生化实验
        4.2.5 化合物表征数据
    4.3 氧化氮杂环卡宾催化脂肪醛与靛红衍生α,β-不饱和亚胺的不对称[2+4]环加成反应研究
        4.3.1 氮杂环卡宾催化剂的制备
        4.3.2 吲哚酮螺δ-内酰胺化合物的合成
        4.3.3 对照实验
        4.3.4 产物的构型转化实验
        4.3.5 克级实验
        4.3.6 衍生化实验
        4.3.7 化合物表征数据
参考文献
新化合物数据一览表
附图及单晶参数
化学试剂和基团名称缩写对照表
硕士期间发表的论文
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]催化不对称[8+2]环加成反应构建环庚三烯并吡咯烷-3,3’-吲哚酮[J]. 谢明胜,武晓霞,王刚,林丽丽,冯小明.  化学学报. 2014(07)



本文编号：3232136