钌催化1,6-烯炔环化反应的研究进展

发布时间：2021-06-18 10:11

　　五元环和六元环是许多药物及生物活性分子中的基本结构单元,广泛存在于各种天然产物中.因此,开发高效的合成方法构筑五元/六元环一直是有机合成的热点课题之一.其中,由于过渡金属钌（Ru）催化1,6-烯炔的环化反应具备原子经济、反应条件温和、对官能团兼容性好、产率和选择性高等特点,近年来得到了研究者的广泛青睐.基于反应机理及产物的多样性,简要综述了Ru催化1,6-烯炔环化反应的发展历程和最新进展. 

【文章来源】：上海师范大学学报(自然科学版). 2020,49(04)

【文章页数】：11 页

【部分图文】：

Ru催化烯炔环化反应的氧化环化机理（其中R表示不同基团；X表示化合物的键连原子）

然而，金属Ru络合物与1,6-烯炔也可以通过烯丙基C-H活化机理同样制备出含有1,3-二烯或1,4-二烯的环状化合物，如图2所示.这种机理的关键在于当金属Ru与1,6-烯炔的C=C双键配位之后，直接通过烯丙基C-H活化的方式产生烯丙基钌中间体；然后再通过氢金属化的策略得到相应的乙烯基钌中间体，最后再通过金属还原消除的方法制备出二烯类化合物，其中产物的类型与1,6-烯炔的结构有重要的关系[6].1.3 C≡C活化机理

一般情况下，如果在烯炔环化反应中所采用的金属Ru络合物含有强吸电子配体，那么这种金属Ru络合物可以作为一种较强的路易斯酸，通过C≡C活化机理将1,6-烯炔转化为一系列重要的环状化合物.如图3所示，采用强亲电/亲三键的金属Ru络合物为催化剂，那么金属Ru络合物首先能够与1,6-烯炔配位形成η2-配合物，然后通过6-endo-dig或5-exo-dig环化反应的方式分别产生金属Ru活性中间体，再通过分子内重排和金属消除等步骤最后制备出双环[4.1.0]庚烯类化合物或者复分解产物[7].1.4 复分解机理


本文编号：3236476