基于化学发光分析方法的有机物降解过程研究
发布时间：2021-06-21 06:36
随着工业的发展,环境污染问题日益严重,废水中的有机污染物以及固体有机物在氧化分解过程中有害气体的排放等已经对人们的健康造成了非常巨大的危害。因此,实现有机污染物降解过程监控具有重要的意义。但是,目前用于监控有机污染物降解的方法都普遍的存在不能实时监控或者灵敏度低等缺点。因此,急需发展一种快速灵敏的实时监控有机污染物降解的方法。化学发光法因为其具有较高的灵敏度经常作为一种有效的监控方法。本论文基于有机物降解中间体引发的化学发光现象,实现了有机物降解过程的实时监控,拓展了化学发光分析方法在有机物降解领域的应用。具体研究内容如下:1.基于羟基化中间体-鲁米诺-过硫酸钠化学发光体系,建立了一种快速、灵敏、简单的化学发光方法,用于监测二乙烯基苯的降解过程。研究表明,羟基化中间体可以显著增敏鲁米诺-过硫酸钠化学发光体系,推测羟基化中间体的增敏机理是,在碱性溶液的条件下,过硫酸钠氧化羟基化的中间体产生超氧阴离子自由基,随后超氧阴离子自由基和鲁米诺发生反应,生成激发态的鲁米诺,当激发态的鲁米诺回到基态时发生化学发光。系统考察了不同浓度过硫酸钠,不同浓度的二乙烯基苯,不同反应温度,不同pH对过硫酸钠参与...
【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：86 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１鲁米诺化学发光体系的反应机理｜ｌ４］??Ｆｉｇ．ｌ－ｌ?Ｐｏｓｓｉｂｌｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｌｕｍｉｎｏｌ?ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ?ｓｙｓｔｅｍ＾１４＾??
?北京化工大学硕士学位论文???ｒ?Ｉ?ｒ?Ｉ??截剂?ｒＶ＂、??Ｉ??？??？?３－Ａｉ＇Ａ?＋?ｈｖ??催化剂??ＩＩ?ｆｉ??〇?Ｏ??图１－１鲁米诺化学发光体系的反应机理｜ｌ４］??Ｆｉｇ．ｌ－ｌ?Ｐｏｓｓｉｂｌｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｌｕｍｉｎｏｌ?ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ?ｓｙｓｔｅｍ＾１４＾??第二类较常用的化学发光体系为光泽精体系，光泽精属于吖啶酯类。在碱性的条??件下，光泽精能够被氧化剂氧化后生成四元环过氧化中间产物，并生成激发态的吖啶??酯，激发态的吖啶酯在返回基态后释放出４４５?ｎｍ波长的光。对于这个体系，常用的??氧化剂为过氧化氢，催化剂为过渡金属离子与酶等［｜６，１７］。吖啶酯类化学发光体系具有??较高的量子产率，发光体系简单的优点。可以与还原性的物质作用，比如说葡萄糖，??因此可以用于此类物质的检测。Ｋｉｎｇ等１｜８］建立了用吖啶酯化学发光法对水环境中的??Ｈ２０２的检测系统，而且对实验过程中涉及到的各种操作参数及条件进行了优化，条件??包括流动泵的流速、微弱化学发光检测仪的电压以及ｐＨ值，得到了最优条件。并用??该系统测定了包含雨水、淡水以及海水在内的自然水域中的Ｈ２０２的浓度，实验结果??显示具备很高的应用性，机理如图１－２所示。??＾?ｐ６ｏ?ｃｘ！＾??１?Ｘ?＞?０Ｈ?Ｋ??０?ｚ［ＵＡ２?＼?Ｈ．〇??Ｈ?丄。、〇？?ｒ??ｖ?°９°?ｏｔｅ?Ｑｐ??ｒＶ?ｃ。：二可心勺。…??４?一?４??Ｈ人?＾人０??图１－２吖啶酯体系与Ｈ２〇２的化学发光机理??Ｆｉｇ．?１－２?Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?ＣＬ?ｒｅａｃｔｉｏｎ
?第一章绪论???是应用广泛的，该体系的氧化剂为碱性磷酸酶（ＡＬＰ）由于该化学发光体系几乎没有??本身的发光背景，广泛应用于碱性磷酸酶或抗体的监测１２｜１。Ｋａｚａｋｏｖ等〖２２】人发现（金??刚烷）－１，２－二氧环乙烷的衍生物三氟甲基二氧环己烷氧化金刚烷与２，?３－二甲基丁烷??混合后会伴有化学发光，并对该体系的化学发光机理进行了研究探讨，研究发现主要??的发光源为三氟甲基二氧环己烷氧化金刚烷的分解导致，详细的化学发光机理在图１－??３展示：??０??「?ｆ’：?Ｒ－ＯＨ?＋?人??．．．ＣＨ３?Ｒ；＇￣＂：０＞；；ｙ°?＜５＾?Ｆ３ｃ?ｃｈ３??ｒ—ｈ＋?Ｉ?３?二?ｗ?＼，ｙ?，??０?Ａ?＾?ｆ？＊??ＴＦＤ?Ｆ３Ｃ?ＣＨ３?ｒ－〇ｈ?＋?Ａ?￣＂??＂ｂｕｔｔｅｒｆｌｙ＂?Ｆ３Ｃ?ＣＨ３??ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ?ｓｔａｔｅ??ｗｈｅｒｅ?Ｒ－Ｈ?－?ａｄａｍａｎｔａｎｅ?ｏｒ?２，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｅ??图１－３三氟甲基二氧环己烷氧化金刚烷的化学发光机理［２２］??Ｆｉｇ．１－３?Ｔｈｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｏｆ?Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ?ｏｆ?ａｄａｍａｎｔａｎｅ?ａｎｄ?２，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔａｎｅ?ｂｙ??ｍｅｔｈｙｌ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｄｉｏｘｉｒａｎｅ?ｉｓ?ａｃｃｏｍｐａｎｉｅｄ?ｂｙ?ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ１２２＾??另外，还有电化学发光以及生物发光体系，对于电化学发光体系其中最具有代表??性的为三联吡啶钌体系，原理为在阳极表面发光试剂三联吡啶钌和三丙胺同时失去电??子，发生氧化从而使发光试剂三联吡啶钌达到激发态，在其返回基态时释放出６２
本文编号：3240186
【文章来源】：北京化工大学北京市 211工程院校 教育部直属院校
【文章页数】：86 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
图１－１鲁米诺化学发光体系的反应机理｜ｌ４］??Ｆｉｇ．ｌ－ｌ?Ｐｏｓｓｉｂｌｅ?ｍｅｃｈａｎｉｓｍ?ｆｏｒ?ｔｈｅ?ｌｕｍｉｎｏｌ?ｃｈｅｍｉｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ?ｓｙｓｔｅｍ＾１４＾??
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本文编号：3240186
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