纤维铜配合物催化苯乙炔与邻碘苯甲酸选择性合成异香豆素和苯酞

发布时间：2021-06-24 08:36

　　以偕胺肟纤维（AOFs）为载体,负载二价铜离子得到纤维铜配合物（Cu（Ⅱ）-AOFs）,以此作为催化剂,催化邻碘苯甲酸与苯乙炔的环化反应。实验结果表明,控制反应条件可以区域选择性地合成异香豆素或苯酞类化合物:在N₂气氛下,Cu（Ⅱ）-AOFs（8 mol%,0.1 g）、苯乙炔（1 mmol）、邻碘苯甲酸（1.1 mmol）、DMF（4 mL）、NaOH（2 mmol）在90℃下反应4 h,反应以93%的收率合成了异香豆素;当使用Cs2CO₃代替NaOH时,在40℃下反应6 h,反应以95%的收率合成了苯酞。反应具有良好的底物耐受性和区域选择性,且催化剂制备简单,易与反应体系分离,可以回收处理后重复使用至少3次。 

【文章来源】：安徽工程大学学报. 2020,35(04)

【文章页数】：8 页

【部分图文】：

Cu(Ⅱ)-AOFs纤维铜配合催化剂的制备

苯酞的合成:在N2气氛下,依次向25 mL的圆底烧瓶中加入苯乙炔(1 mmol)、邻碘苯甲酸(1.1 mmol)、催化剂Cu(Ⅱ)-AOFs(8 mol%,0.1 g)、碱Cs2CO3(2 mmol)以及溶剂DMF(4 mL),在40℃下搅拌回流6 h。具体反应过程如图2所示。反应过程中通过TLC点板跟踪反应进程,观察到反应完全结束后,将催化剂取出,洗涤干燥以备重复使用。反应液经萃取,旋蒸,得到粗产物,再通过柱层析,以石油醚为洗脱剂分离提纯,得到纯化产物,将其放入真空干燥箱中真空干燥12h。得到的产物通过核磁共振氢谱进行了表征,并对核磁谱图进行了分析,确定了产物的分子结构。

选择不同取代基的底物衍生物在合成苯酞的最佳条件下进行环化反应,实验结果如图4所示。由图4可以看出,在合成苯酞的环化反应中,催化剂对不同给电子基和吸电子基都具有很好的适应性,且反应中无异香豆素类化合物生成,表现出了优异的区域选择性。图4 不同取代基对合成苯酞反应的影响

【参考文献】：
期刊论文
[1]偕胺肟基纤维对铜（II）的吸附动力学[J]. 陶庭先,吴之传,黄德金,孙志娟.  化学研究与应用. 2003(06)



本文编号：3246762