偶氮类金属有机配位聚合物的合成及性能研究

发布时间：2021-06-25 12:59

　　偶氮类金属有机配合物因为极好的荧光性能而倍受人们的欢迎,然而因为在温度较低时偶氮键会发生断裂使其应用受到了一定的影响。本文在大量实验前提下,以应用为前提成功设计并制备出5种偶氮类配体,然后利用溶剂（水）热合成的方法,选用其中2种偶氮类配体与金属Zn、Co、Ni、Mg离子进行配位,合成出了6种具有新颖结构的配合物1⁶。对6种配合物的结构进行了如下表征:红外光谱分析、元素分析、单晶X-射线衍射和粉末X-射线衍射,并且对所合成的配合物进行了热稳定性、荧光性质和电化学性质检测。为了制备出稳定性好的偶氮类配合物,探索了影响偶氮类金属有机配合物性能的因素,包括:不同配体在不同条件下的配位模式、配合物的最优合成条件以及π-π堆积相互作用和氢键等。为了拓展偶氮类配合物的应用前景,要利用金属与偶氮类配体间的相互作用,挖掘配合物潜在的光电性质。选择4-[（8-羟基-5-喹啉）偶氮]-苯磺酸（H₂L1）为配体,在合适的反应条件下,与金属Zn离子配位成功合成2个配合物:[Zn₃L1₂（OH）₂（H

【文章来源】：吉林化工学院吉林省

【文章页数】：92 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

金属离子与配体合成过程：(a)以Zn4O(CO)

22]。图1.2 羧酸基团的配位模式在其进行配位时，它具有两个特点[23]：(1)形成的次级结构单元可以是多核或单核；(2)与金属中心离子进行配位时，有多种模式的选择。这些特点增加了配合物的拓展和修饰的可能。配合物具有很好的空间稳定性，对于羧酸基团中的氧原子来说，其特性(接受体、给与体)为氢键的形成创造了一个良好的环境，在各种弱作用力下合成出了各种超分子构型的金属有机配合物[24]。因为羧酸基团有很多具有特殊功能性的基团可以合成更多新的化合物，于是人们通过有机合成的方法利用新化合物作为有机配体来提高配合物的性能。在1999年，Willams教授课题组成功合成出[Cu3(TMA)2(H2O)3]

其拥有很多其他配体不具备的性能，如配位后稳定性很好、数量众多、配体的强配位能力等，现已有很多金属有机配合物就是由其合成出的，如吡嗪(pyz)、嘧啶(pym)、吡啶(py)等等，如图1.3为几种常见的含氮配体。

【参考文献】：
期刊论文
[1]Syntheses, Crystal Structures and Magnetic Properties of Cobalt（Ⅱ） and Manganese（Ⅱ） Coordination Polymers Constructed from 5-（Pyridin-4-yl）Isophthalate Ligands[J]. 高竹青,李红晋,M.Kirillov Alexander,顾金忠.  结构化学. 2014(04)
[2]金属有机配位聚合物荧光及小分子识别[J]. 李志法.  广州化工. 2014(01)
[3]钆（III）-喹诺酮配合物的合成、抗菌活性与抗肿瘤活性[J]. 王国平,雷群芳.  浙江大学学报(理学版). 2003(04)

博士论文
[1]基于1,2,4-三氮唑配体的配位聚合物的合成、结构和性能研究[D]. 苗少斌.西北农林科技大学 2014
[2]基于多羧酸配体的金属有机配位聚合物的合成、结构及其性能研究[D]. 张兴晶.吉林大学 2013

硕士论文
[1]混合配体体系构筑金属有机框架及性质研究[D]. 张鹏.广东工业大学 2014
[2]基于芳香体系的非线性光学材料设计及理论研究[D]. 赵信刚.吉林大学 2014
[3]新型氮唑类金属—有机骨架化合物的合成与性质研究[D]. 韩冰.吉林大学 2013
[4]基于芳香族多羧酸和多吡啶配体的金属—有机配位聚合物的合成、结构和性能研究[D]. 曹磊.西北农林科技大学 2013



本文编号：3249248