含酚羟基大环的合成及阴离子识别研究

发布时间：2021-06-27 10:47

　　由于阴离子识别在生命和环境领域的重要性,使得新型阴离子受体的设计合成及其在主客体化学中的研究一直是活跃的研究领域。近年来,本研究组在合成系列含酚羟基及酰胺基的大环化合物并开展其与阴离子识别或非共价作用超分子组装研究方面已经奠定了一定的研究基础。据此本文通过N,N’-（3-胺基苯基）-2,6-二甲酰亚胺吡啶（1）和5,5’-亚甲基双水杨醛（2）进行缩合反应制备得到刚性的含酚羟基的[1+1]Schiff碱大环L¹,在此基础上将L¹中Schiff碱C=N双键还原得到环状骨架更具柔性的饱和大环L²,进一步将其用于对系列阴离子进行键合作用的对比考察。本论文的主要研究工作如下:1.合成含酚羟基Schiff碱大环L¹及还原大环L²,再使用¹H NMR、MS和元素分析等技术对它们的结构进行了表征,并获得了大环L¹和L²的晶体结构。2.利用UV-Vis光谱对L¹与系列阴离子识别能力进行考察,发现L^1... 

【文章来源】：贵州大学贵州省 211工程院校

【文章页数】：68 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

阴离子识别实例1

Kondo课题组[66]使用TBACl模板方法合成了具有双萘的阴离子受体(图1-6),通过1H NMR技术和UV-Vis光谱滴定测定该受体的结合能力,结果表明该受体对Cl-表现出强大的结合能力,进一步研究表明,即使存在5%的水,该受体也可以在CH3CN水溶液(5%H2O/CH3CN)中作为阴离子受体选择性结合Cl-离子,且对Cl-离子的选择性提高一个数量级,该工作将有助于今后的新型阴离子受体的实验研究。Bao课题组[67]设计并合成了新型Schiff碱大环化合物(a)及其还原化合物(b)(图1-7)。在DMSO中的UV-Vis滴定数据结果显示,该类受体可以识别F-,AcO-和H2PO4-,而不能识别其他阴离子,但有趣的是,受体a和b对F-的结合常数发生了显著的变化,[b-F-]体系的结合常数是[a-F-]体系的10倍。该结果表明,大环结构的微小变化(通过将亚胺还原成相应的胺)对阴离子的选择性产生了比较明显的影响,此项工作为开发选择性更好的阴离子受体提供了一定的依据。

Bao课题组[67]设计并合成了新型Schiff碱大环化合物(a)及其还原化合物(b)(图1-7)。在DMSO中的UV-Vis滴定数据结果显示,该类受体可以识别F-,AcO-和H2PO4-,而不能识别其他阴离子,但有趣的是,受体a和b对F-的结合常数发生了显著的变化,[b-F-]体系的结合常数是[a-F-]体系的10倍。该结果表明,大环结构的微小变化(通过将亚胺还原成相应的胺)对阴离子的选择性产生了比较明显的影响,此项工作为开发选择性更好的阴离子受体提供了一定的依据。1.2.2 中性分子识别

【参考文献】：
期刊论文
[1]含间苯二甲酰胺基的大环合成及其对阴离子的识别研究[J]. 魏小康,谷静池,刘兴丽,黄超,朱必学.  有机化学. 2018(12)
[2]含2,6-吡啶二甲酰胺基和二甲基双吡咯甲烷单元的大环合成及其与醋酸根的键合性质[J]. 刘兴丽,汤正河,陈冬梅,张文龙,陈怀育,朱纯,朱必学.  有机化学. 2017(11)
[3]含脲基Schiff碱大环合成、结构及其对阴离子的识别研究[J]. 张文龙,陈冬梅,刘兴丽,黄超,朱必学.  有机化学. 2017(02)
[4]新型间苯二酚杯芳烃硫脲衍生物对阴离子的识别[J]. 戈云,刘莉,王云艳,颜朝国.  化学学报. 2005(06)
[5]偶氮喹啉-镍离子配合物应用于HSO4-识别研究[J]. 吴芳英,谭晓芳,蔡红辉,谢冰,万小芬.  化学学报. 2005(04)
[6]喹啉类主体分子的设计合成与阴离子识别[J]. 吴芳英,谭晓芳,胡美华,王宇晓.  化学学报. 2004(15)

博士论文
[1]手性不对称脲、胆甾和芳杂环类分子钳受体的设计合成及分子识别研究[D]. 牟其明.四川大学 2003

硕士论文
[1]希夫碱大环化合物的合成及其离子识别研究[D]. 马文辉.西北大学 2015
[2]以萘环为荧光发色团的希夫碱类受体分子的合成及其识别性能研究[D]. 高国莹.西北师范大学 2015



本文编号：3252701