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(二胺基—胂)亚铁配合物的合成与反应性质探索

发布时间:2021-07-08 14:19
  文献中结构得到表征的砷亚胺化合物相对较少,而砷亚胺配位的亚铁配合物的研究尚处于前期的探索阶段。本论文通过(二胺基-胂)亚铁配合物与有机叠氮化合物反应,首次合成与表征了砷亚胺金属配合物,并对其反应性质进行了研究。主要包括以下两个方面:一、(二胺基-胂)亚铁配合物的合成与结构表征通过原位生成的胺基取代苯基锂与Ph As Cl2的反应合成了二胺基-胂配体,并进一步与[Fe(N(TMS)2)2]2反应合成了(二胺基-胂)亚铁配合物[(κ-N,N,As-dfpN2As)Fe(THF)2](1)。通过配合物1与有机叠氮化合物Dipp N3反应首次合成了砷亚胺金属配合物[(κ-N,N,NdfpN2As NDipp)Fe(THF)](3)。配合物1、3均经单晶X-射线衍射、元素分析、1H NMR、紫外-可见-近红外吸收光谱、FT-IR、57Fe M?ssbauer谱、溶液相磁化率等手段进行表征。配合物中铁中心均表现为高自旋态(S=2)。二、二胺基砷亚胺配位的亚铁配合物的反应性质和催化应用配合物3可以与2,6-二甲基苯基异腈以及三苯基膦发生乃春转移反应,生成配合物[(κ-N,N,As-dfpN2As)F... 

【文章来源】:东北石油大学黑龙江省

【文章页数】:91 页

【学位级别】:硕士

【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
创新点摘要
前言
第一章 文献综述
    1.1 金属亚胺基配合物简介
    1.2 铁亚胺基配合物的研究概况
        1.2.1 含卟啉配体的铁亚胺基配合物
        1.2.2 非卟啉配合物体系的铁亚胺基配合物
    1.3 铁亚胺基配合物的反应性质及应用
        1.3.1 攫氢反应
        1.3.2 乃春转移反应
        1.3.3 氢化反应
        1.3.4 [2+2]环加成反应
    1.4 课题的提出
第二章 实验部分
    2.1 实验通则
        2.1.1 实验所用主要原料
        2.1.2 实验所用主要仪器
        2.1.3 具体测试方法
    2.2 (二胺基-胂)亚铁配合物的合成
        2.2.1 实验所用已知物的合成
        2.2.2 配体的合成
        2.2.3 二胺基胂配位的配合物的合成
        2.2.4 二胺基砷亚胺配位的亚铁配合物的合成
        2.2.5 二胺基磷亚胺配位的亚铁配合物的合成
    2.3 砷亚胺亚铁配合物与2,6-二甲基苯基异腈及三苯基膦的反应
        2.3.1 砷亚胺配位的亚铁配合物与2,6-二甲基苯基异腈的反应
        2.3.2 砷亚胺配位的亚铁配合物与三苯基膦的反应
        2.3.3 磷亚胺配位的亚铁配合物与异腈及三苯基膦的反应
    2.4 胂配体配位的亚铁配合物与有机叠氮化合物的反应
        2.4.1 底物的合成
        2.4.2 砷亚胺亚铁配合物与2-(苯基乙基)苯基叠氮的反应
        2.4.3 二胺基胂配位的亚铁配合物与1,1-二甲基-4-苯基丁基叠氮的反应
        2.4.4 砷亚胺配合物与2,6-二异丙基苯基叠氮的反应
        2.4.5 砷亚胺配合物与4-苯基丁基叠氮的反应
第三章 (二胺基-胂)亚铁配合物的表征
    3.1 引言
    3.2 二胺基胂配体的表征
    3.3 二胺基胂配位的配合物的表征
    3.4 二胺基砷亚胺配位的亚铁配合物的表征
    3.5 二胺基磷亚胺配位的亚铁配合物的表征
    3.6 本章小结
第四章 二胺基砷亚胺配位的亚铁配合物的反应性质研究
    4.1 引言
    4.2 二胺基砷亚胺配位的亚铁配合物反应性质的研究
        4.2.1 砷亚胺亚铁配合物与2,6-二甲基苯基异腈反应性质的研究
        4.2.2 砷亚胺亚铁配合物与三苯基膦反应性质的研究
        4.2.3 砷亚胺亚铁配合物与其他配体反应性质的研究
        4.2.4 磷亚胺亚铁配合物与异腈及三苯基膦的反应性质的研究
    4.3 胂配体配位的亚铁配合物催化叠氮转化反应
        4.3.1 催化分子内C-H键胺化
        4.3.2 催化分子内氢转移反应
    4.4 本章小结
结论
参考文献
攻读硕士学位期间的科研成果
致谢
附录


【参考文献】:
期刊论文
[1]μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物亲核取代反应的研究——某些三苯膦或三苯胂μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物的合成及结构[J]. 宋礼成,胡青眉,周忠远,胡国志,向在筠.  无机化学学报. 1991(04)



本文编号:3271735

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