无过渡金属催化吡啶羧酸的脱羧氯代反应研究

发布时间：2021-07-21 00:38

　　在有机分子中引入卤素原子可以显著地改变其生物、物理和化学性能。2-氯吡啶衍生物广泛存在于许多天然产物和生物活性分子中,是一种重要的结构单元,广泛应用于医药、农药、染料等领域。2-吡啶甲酸类衍生物是一种廉价、稳定、易得的原料,通过其脱羧氯代反应,可以高效、高选择性地合成氯代吡啶类化合物。本文以次氯酸叔丁酯为引发剂,对无过渡金属催化2-吡啶甲酸衍生物的脱羧氯代反应方法进行了探索研究,主要内容如下:以2-喹啉甲酸的脱羧氯代反应作模型反应,系统地考察了引发剂及其用量、氯源及其用量、碱及其用量、溶剂种类和反应时间与温度对该反应的影响。确定最优反应条件为^tBuOCl（3.0当量）,NCS（1.5当量）,Na₂CO₃（0.5当量）,DCM（2 m L）,60oC,在空气条件下反应5 h。在最优反应条件下,实现了2-喹啉甲酸的脱羧氯代,核磁收率为89%。以此为基础,考察了该反应条件下底物的适用范围,发现无论是吡啶羧酸还是喹啉羧酸底物都能高选择性地转化为相应的氯代产物,其核磁收率在30%?95%之间。此外,所有的氯代产物都进行了^... 

【文章来源】：大连理工大学辽宁省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：78 页

【学位级别】：硕士

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摘要
Abstract
引言
1 文献综述
    1.1 重氮化氯化
    1.2 自由基氯化
    1.3 亲电取代氯化
    1.4 亲核取代氯化
        1.4.1 无过渡金属调控的亲核取代氯化反应
        1.4.2 过渡金属调控的亲核取代氯化反应
    1.5 脱羧氯化反应
        1.5.1 无过渡金属调控的脱羧氯化反应
        1.5.2 过渡金属调控的脱羧氯代反应
    1.6 从相应的羟基出发合成相应的氯代物
    1.7 吡啶氮氧化物的脱氧氯代反应
    1.8 本论文的研究思路
2 实验部分
    2.1 实验仪器和试剂
        2.1.1 实验仪器
        2.1.2 实验试剂
    2.2 无过渡金属催化吡啶羧酸的脱羧氯代反应过程
    2.3 脱羧氯代产物的结构表征数据
3 结果与讨论
    3.1 溶剂的考察
    3.2 碱的考察
    3.3 氯源的考察
    3.4 引发剂的考察
    3.5 反应时间和温度的考察
    3.6 反应中气体氛围的考察
    3.7 底物适用范围考察
    3.8 反应机理研究
结论
参考文献
附录A 部分化合物的核磁谱图
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：3293937