质子化腺苷和对二甲基氨基苯乙酮类化合物激发态光谱及动力学研究

发布时间：2021-08-03 17:26

　　结合稳态吸收和荧光光谱、密度泛函和含时密度泛函理论计算,及飞秒时间分辨吸收和荧光光谱,本文研究质子化腺苷、对二甲基氨基苯乙酮（DMAAP）和对二甲基氨基苯甲醛（DMABA）在不同溶剂中的激发态光谱和动力学,取得以下研究结果:（1）获得质子化腺苷的稳态吸收、稳态荧光光谱和时间分辨荧光光谱,观测到质子化腺苷激发态的双指数衰变过程,时间常数分别为⁰.5 ps和2933 ps。利用密度泛函和含时密度泛函理论计算,得到中性腺苷以及不同位置质子化甲基腺嘌呤的结构、吸收光谱和荧光光谱的能量及相应的分子轨道信息。结果表明,实验观测到的光谱和激发态动力学,主要源自N1质子化物种,而N7质子化物种也可能部分地参与激发态过程。（2）DMAAP与结构相似的DMABA在相同溶剂中的去活化路径大致相同。但DMABA的激发态衰变较DMAAP的快,可能与DMABA中的氢取代基DMAAP中的甲基取代基空间位阻小有关。DMAAP和DMABA的激发态去活化路径受溶剂影响很大。在质子性溶剂中,激发态分子与溶剂分子间氢键的形成,可打开新的能量释放通道。例如:在甲醇中,氢键效应加速了电荷传递态的非辐射跃迁过... 

【文章来源】：深圳大学广东省

【文章页数】：85 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

Jablonski激发态分子的辐射和非辐射过程示意图

辨荧光光谱测量原理。实线和曲线分别代表辐射和非辐射；ICT=电荷传递；VR=振动弛豫；IC=内转换；橙色箭头chematic diagram for the principle of fs-TRF measurement. sitions are indicated in straight and wavy arrows respectivelyICT = intramolecular charge transfer; VR = vibrational relaxconversion; Orange arrow=fluorescence )分辨瞬态吸收光谱知 fs-TRF 只探测激发单重态的荧光光谱及动力学射态或非发射态的光谱。如系间窜越所形成的三全面探测激发态的去活化路径，本论文还使用了fs-TA）方法，与 fs-TRF 相结合，以揭示 S0，S1和

质子化腺苷和对二甲基氨基苯乙酮类化合物激发态光谱及动力学研究键的形成能改变其非辐射动力学过程。在与生理相关的水溶液中，对二甲基氨基苯甲醛和对二甲基氨基苯乙酮与对原型分子二甲基氨基苄基氰的氰基相比，羰基氧是更好的氢键受体。但到目前为止，人们对这两种化合物在水溶液中的激发态行为了解甚少。研究对二甲基氨基芳香族羰基化合物在质子性溶剂中的整体驰豫过程，有助于阐明分子间氢键作用对激发态动力学的影响和调控[30-35]，也可以从分子水平上探讨氢键、激发态电荷转、及溶剂性质与这类化合物光保护和光损伤的影响和内在关联。1.6 论文研究内容1.6.1 论文研究对象

【参考文献】：
期刊论文
[1]高速光脉冲的测量方法[J]. 酆达,李铮,唐丹.  强激光与粒子束. 2003(09)



本文编号：3320028