高效液相色谱手性硅胶球固定相的研究

发布时间：2021-08-04 15:10

　　本文用堆砌硅珠法合成了3种手性硅胶球,用于高效液相色谱固定相,具体如下:合成了L-谷氨酸（L-Glu）手性硅胶球分开了十五种外消旋化合物和十一种苯系位置异构体,分离效果最好的3-苄氧基-1,2-丙二醇Rs值达到7.44;o,m,p-甲苯胺的Rs值达到5.08和6.67并且具有良好的色谱重现性。实验表明L-Glu手性硅胶球材料在手性分离方面具有一定的可行性。通过堆砌硅珠法合成了L-苏氨酸（L-Thr）手性硅胶球进行了必要的表征,并用其制作高效液相色谱柱,分离了9对外消旋化合物（包括1,2-二苯基乙二醇、反-1,2-二苯基环氧乙烷、3,5-二硝基-N-（2-苯基乙基）苯甲酰胺、γ-己内酯、3-羟基丁酸甲酯、柠檬烯、N,N-二甲基-1-苯乙胺、3-丁炔-2-醇、1,2-丙二醇）和8种苯系位置异构体。合成了L-半胱氨酸（L-Cys）手性硅胶球,对其进行外消旋体拆分,苯系异构体拆分,重复性实验,进样量实验。L-Cys手性硅胶球固定相分开了12对手性外消旋体,同时也拆分开了11组苯系位置异构体,综上所述,L-Cys手性硅胶球或是一种具有手性拆分可能性的高效液相色谱手性固定相。 

【文章来源】：云南师范大学云南省

【文章页数】：73 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

青霉胺结构式

第一章绪论5图1.4高效液相色谱工作原理示意图1.2.2高效液相色谱手性固定相HPLC高效、精确的特点，使它在手性拆分领域的贡献越来越大。高效液相色谱（HPLC）在进行手性柱拆分的过程中起到核心作用的是色谱柱。色谱柱的手性拆分能力取决于柱内的手性色谱填料，也称之为手性固定相（chiralstationaryphase）。通过化学的方式（即生成化学键）或物理的方式将手性识别剂固载到载体上，就可以得到手性固定相。被分离组分的被拆分机理和化学类型不同，手性固定相的种类也分为多种，主要有以下几类。1.2.2.1配体交换型手性固定相配体交换型手性固定相的制备主要是通过配体交换方法。该方法是中心离子和配体间通过配位键连接形成配合物，中心离子通常是选用一个金属离子如镍离子、铜离子或锌离子[42-43]。配体为如组氨酸、苯丙氨酸、天冬氨酸等氨基酸的衍生物，也可为羟基酸，如D-葡糖酸、D-奎宁酸或L-苏糖酸[44]。此外，硼原子这类较为特殊的缺电子原子有时也可作为中心离子，且通常它可以与配体二元醇配位。对映体与配体交换固定相间的拆分原理是手性物质、配体和中心离子三者之间形成非对映体的络合物，该络合物由于具有和彼此不相同的空间形状或表现出和彼此不相同的热力学稳定性，从而能够被拆分开来。由于这样一个拆分的过程有要形成非对映体络合物的特殊性，配体交换型固定相能够拆分的物质

第二章L-Glu为手性源的手性硅胶球制备及其用作固定相的研究14用水、甲醇、丙酮洗涤三次，60℃下干燥箱中干燥12h。产物置于马弗炉中按照2℃/min的升温速率升温到550℃，在550℃下高温煅烧6h后降到室温，得到最终目标产物，即纯净的L-Glu手性硅胶球。2.2.3L-Glu手性硅胶球液相色谱柱的填充将L-Glu手性硅胶球用乙醇浮选，收集适当粒径的的手性硅胶球，烘干后取1.2g分散到23mL体积比为9:1的正己烷:异丙醇溶液中，超声15min使L-Glu手性硅胶球悬浮在溶液中。采用高压匀浆法装柱，即将悬浮液倒入已经装好高效液相色谱柱的装柱机匀浆罐的中，用50MPa-60MPa的压力将悬浮液压入色谱柱，维持压力5min后，再减压使L-Glu手性硅胶球压实，最后待压力自然降至0Pa，取下色谱柱，上好高效液相色谱柱上端柱头，贴上标签，连接上高效液相色谱仪，用经过半小时超声的体积比为9:1的正己烷:异丙醇溶液冲洗一到两小时，直到基线平稳后备用。2.2.4L-Glu手性硅胶球液相色谱柱的分离机理采用堆砌硅珠的方法，得到含有大量L-Glu的二氧化硅的脲醛树脂球，树脂球经过洗涤、煅烧、浮选后得到L-Glu手性硅胶球。在堆砌硅珠的方法中，尿素和甲醛发生了下面的反应：图2.1尿素和甲醛的缩聚反应该反应由于L-Glu的加入，L-Glu中的NH2-基团会部分取代尿素中的NH2-基团参加反应，使缩聚产生的多聚体带有含手性碳原子的L-Glu。当多聚体分子量不断增长的过程中，其会使硅溶胶中的二氧化硅纳米粒子逐渐团聚而最终沉降。在硅溶胶中二氧化硅纳米粒子逐渐团聚的时候，由于L-Glu具有不同程度的L-Glu

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本文编号：3321923