钯和镍催化甲酸钠还原醚和酯类化合物的研究

发布时间：2021-08-07 20:04

　　醚、酯类化合物低毒、廉价、易得,其逐渐取代有机卤代物用做亲电偶联试剂,构建碳碳键和碳杂原子键。芳环上的醚键和酯键等常被用作邻对位定位基,可以将功能基团选择性地导入其邻位和对位;现在还开发出来很多过渡金属催化醚键和酯键导向的sp2C-H键的活化与转化反应。如果这一类官能团可以被选择性的还原,那么我们便可以从简单的酚类及其衍生物通过两步制备（官能团的导向引入以及随后的C-O键还原氢化）目标芳香化合物。本文致力于过渡金属催化还原氢化醚、酯类化合物的研究,具体研究内容和结果如下:（1）开发了一种高效的镍催化芳基碳氧键的还原氢化反应。该反应利用便宜的甲酸钠为还原剂,镍催化剂的量可以降低到0.5 mol%。在该反应条件下,酚酯、醇酯、烯基酯甚至芳基醚类化合物均可被还原为对应的碳氢化合物,各种官能团如双键、氰基、硫甲基等在该催化系下兼容。该反应可以放大至克级规模,可以修饰一些复杂的小分子化合物如雌酚酮衍生物和氨基酸衍生物,具有潜在的工业应用价值。（2）开发了一种钯催化的甲酸钠还原芳香羧酸酯的新方法。该反应以醋酸钯作为催化剂,dcype为配体。芳基甲酸酯、乙酸酯在该反应体系下均能转化为相应的氢化产物,... 

【文章来源】：湖南大学湖南省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

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【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图２．１８萘、２－／）萘的核磁氢谱??２．４．６．２镍与２－萘酚叔戊酸酯氧化加成中间体Ａ１的合成??Ｎｉ（ＣＯＤ）ｄｃｙｐｅ的合成：手套箱中，氮气气氛下，将Ｎｉ（ＣＯＤ）２?（８２．５?ｍｇ，０．３??ｍｍｏｌ）、ｄｃｙｐｅ?（?

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本文编号：3328449