多聚甲醛为C1源与芳基苄基砜的反应研究

发布时间：2021-08-11 06:04

　　Knoevenagel缩合反应是利用羰基化合物和活泼亚甲基化合物在弱碱催化下构建碳碳双键简单又高效的常用方法之一。其中羰基化合物主要集中在芳香醛、芳香酮以及脂肪醛。多聚甲醛具有低毒、易运输和易操作等优点,因此在有机合成中经常作为廉价C1来源参与转化反应。本论文发展了一类以芳基苄基砜作为活泼亚甲基原料,多聚甲醛为C1碳源来源的Knoevenagel缩合反应及进一步迈克尔加成反应。1、以芳基苄基砜为原料、多聚甲醛为碳源、发展了一种在无过渡金属条件下高效合成α-乙烯砜类化合物的新方法。含有活泼羟基和氨基的底物都能成功应用于该反应体系,以及烯丙胺类化合物的双键也能完好保留。通过该方法合成的α-乙烯砜类化合物及迈克尔加成化合物,具有条件温和、简单、底物适用性广等优点。2、以芳基苄基砜为原料、多聚甲醛为碳源、甲醇或二甲基亚砜或二级胺作为亲核试剂,发展了一种多组分高效合成β-烷氧（氮、硫）基砜类化合物的合成方法。该反应实现了Knoevenagel缩合反应和迈克尔加成反应在‘一锅’中进行。3、在无过渡金属催化下,发展了三乙胺促进芳基苄基砜和多聚甲醛合成（E）-乙烯砜类化合物的一类方法。通过对反应机理研... 

【文章来源】：湘潭大学湖南省

【文章页数】：167 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

水相中的缩合反应

湘潭大学2020届硕士学位论文37图3.2苄环底物拓展与5a单晶衍射图在最佳条件下，考察了底物适应范围（图3.2）。首先，考察了苄基环上的取代基对反应的影响，模型反应产物5a的分离产率为71%。当苄环的对位有甲基、氟、氯和溴等取代基时，能以良好的收率分离得到相应的底物（5b-5f）。当苄环的对位是强吸电子硝基或者邻位是氰基取代时，相应产物产率明显降低。当甲基在苄环的邻、间或对位时，相应产物的分离产率大概在20-47%之间。当苄基被萘基取代时，该反应能以较高收率得到相应产物（5n）。当苄基被喹啉基取代时（5o），仅以17%收率得到相应产物。3.3.2苯磺酰基环的底物拓展另外对芳基苄基砜的芳基上取代基进行了考察（图3.3），发现无论芳环上带有给电子基团或吸电子基团时，都能以中等至较高收率得到相应产物（5p-5x）。当芳基苄基砜的芳基的被烷基取代时也能以中等至较高的产率获得相应产物（5y-5aa）。同时还发现当苯环被1-萘基或2-萘基取代时（5ab-5ac），该反应也能以中等至优秀收率得到相应产物。

【参考文献】：
期刊论文
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本文编号：3335605