芳香C-N和C-O键的活化与转化

发布时间：2021-08-12 03:02

　　本论文是关于芳基C-N键和C-O键的活化与转化研究。我们分别实现了无过渡金属条件下芳基三甲基季铵盐的C-N键切断和过渡金属存在下芳基三氮烯的C-N键切断。也实现了芳基2-吡啶基醚在镍催化下与芳基或烷基锌试剂的偶联。第1章介绍无过渡金属参与的芳基三甲基季铵盐和芳基锌试剂的反应。MgCl₂和LiCl的存在极大地促进了该反应的进行。反应有广泛的底物适用范围,包括富电子和缺电子的亲核试剂和亲电试剂之间都能够顺利地发生反应。反应兼容 F、Cl、CF₃、COOEt、C（O）NEt₂、C（O）Ph、OMe、OPiv、NMe₂ 和吡啶基等各类官能团。通过初步的机理实验推测可能经历自由基过程。第2章介绍tBuOLi存在下PdCl₂/CuCl/dppe体系催化芳基三氮烯作为芳基化试剂对苯并噁唑等化合物的C-H键芳基化。各种富电子或缺电子芳基三氮烯和各种噁唑或噻唑类化合物之间都能够顺利发生反应,并给出中等至优秀的产率。反应过程中,F、Cl、CF₃、COOEt、CN、OMe和NM... 

【文章来源】：中国科学技术大学安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：145 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 无过渡金属参与的芳基季铵盐和芳基锌试剂的偶联反应
    1.1 前言
        1.1.1 芳香胺C-N键直接断裂参与的反应
        1.1.2 邻位导向基团辅助芳基C-N键断裂参与的反应
        1.1.3 基于芳基季铵盐C-N键断裂的交叉偶联反应
        1.1.4 基于芳基季铵盐C-N键断裂的其他反应
        1.1.5 无过渡金属参与的偶联反应
    1.2 本章工作目的
    1.3 实验结果与讨论
    1.4 本章小结
    1.5 实验部分
        1.5.1 碘化芳基铵的制备
        1.5.2 芳基格氏试剂的制备
        1.5.3 芳基锌试剂的制备
        1.5.4 碘化芳基铵和芳基锌试剂偶联反应的通用步骤
        1.5.5 偶联产物的核磁数据
    参考文献
第2章 钯催化的芳基三氮烯和苯并噁唑的反应
    2.1 前言
        2.1.1 芳基三氮烯参与的C-N键断裂的反应
        2.1.2 芳基三氮烯参与的其他反应
        2.1.3 芳基卤化物和苯并噁唑的C-H键官能团化反应
        2.1.4 醇类与酚类衍生物和苯并噁唑的C-H键官能团化反应
        2.1.5 其他亲电试剂和苯并噁唑的C-H键官能团化反应
        2.1.6 芳基亲核试剂和苯并噁唑的氧化C-H键官能团化反应
    2.2 本章工作目的
    2.3 实验结果与讨论
    2.4 本章小结
    2.5 实验部分
        2.5.1 芳基三氮烯的制备
        2.5.2 5-芳基噁唑类化合物的制备
        2.5.3 芳基三氮烯和苯并噁唑反应的通用步骤
        2.5.4 偶联产物的核磁数据
    参考文献
第3章 镍催化的芳基2-吡啶基醚和有机锌试剂的偶联反应
    3.1 前言
        3.1.1 酚类的磺酸酯衍生物参与的偶联反应
        3.1.2 酚类的磷酸酯衍生物参与的偶联反应
        3.1.3 酚类的碳酸酯衍生物参与的偶联反应
        3.1.4 芳基甲基醚以及酚盐参与的偶联反应
        3.1.5 芳基2-吡啶基醚参与的偶联反应
    3.2 本章工作目的
    3.3 实验结果与讨论
    3.4 本章小结
    3.5 实验部分
        3.5.1 芳基2-吡啶基醚的制备方法
        3.5.2 有机锌试剂的制备
        3.5.3 芳基2-吡啶基醚和有机锌试剂偶联反应的通用步骤
        3.5.4 零价镍催化4-叔丁基苯基2-吡啶基醚和4-N,N-二甲基苯基氯化锌的偶联反应步骤
        3.5.5 偶联产物的核磁数据
    参考文献
全文总结
附录
    一、主要实验试剂
    二、基本实验环节
    三、分析方法
致谢
在读期间发表的学术论文与取得的其他研究成果



本文编号：3337448