VO（acac） 2 /H 2 O 2 催化氧化系列二芳基硫醚化合物的研究

发布时间：2021-08-12 16:48

　　硫醚（R₁-S-R₂）化合物有多种类别,各种硫醚化合物的氧化产物亚砜和砜类化合物因具有广谱生物活性而有较为普遍的应用价值,硫醚化合物的合成及其选择性氧化为亚砜或砜类化合物,一直以来也是人们的研究热点之一。为此,本论文以不同种类硫醚化合物的制备为基础,设计合成出不同种类的二芳基硫醚、苯苄基硫醚及二苄基硫醚化合物,并对其在不同条件下的选择性氧化产物进行探索。本论文主要分为以下三个部分:（1）采用五种不同合成方法制备硫醚化合物,以三种不同的芳基硫醇与十几种不同的卤代芳烃为反应物,进行了不同种类二芳基硫醚、苯苄基硫醚及二苄基硫醚化合物合成方法条件的探索,产率因反应物与反应条件的改变而不同,转化收率在50¹00%之间。并进一步对不同合成方法的反应条件从反应原料的来源、产率、时间、溶剂、温度等方面进行了系统性探究。选出其中一种相对最优化的、简单易操作的、经济环保的,并可适用于大部分硫醚化合物的制备合成:即以5mol%的CuI为催化剂,PEG400为反应介质,芳基硫酚与碘代芳烃按1:1比例为反应起始物,在120oC温度下反应12小时,... 

【文章来源】：安徽工业大学安徽省

【文章页数】：77 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

实验A2与硫醚酯的结构式

VO(acac)2/H2O2催化氧化系列二芳基硫醚化合物的研究降，多次实验，结果证明最高收率只达 67%，远没有文献报道的那么高，且反应需在氮气保护下，产率会明显优于自然条件下。在实验第三歩加入氢氧化钾时要小心加入，不可直接加入固体氢氧化钾，否则易发生溶液暴沸，物料冲出，致使实验失败。该实验反应过程长，且步骤繁多，虽可一锅反应得到产物，但反应程度难以监测，且副反应多，致使产率不稳定，目标产物产率变低。同时，产物的后处理繁琐，反应皆为无色产物，无法区分色带，故加大了过柱的难度。同时过柱会增加时间，溶剂正己烷的消耗，总体下来，一次反应至少需要 48h 的有效时间，不经济适用，并不适用于实际工业生产。在实验过程中，仅分离到其中的一个反应的副产物，其晶体结构如下。

S体a2H, S-CH2-Ph-Br), 7.11-7.33inPh),7.56(d,1H,HinPh)S固体93.2,b5.398 δ (ppm): 2.30 (s, 3H, S-Ph(s, 2H, S-CH2-Ph), 3.66 (s, Ph-CH3),7.14-7.32(m,9H,HS液体94.5,b5.304 δ (ppm): 2.35(s, 3H, S-3.58(s, 2H, S-CH2-Ph), 3.62CH2-Ph-CH3), 7.13-7.325 (mPh).S固体93.5,b5.401 δ (ppm): 2.36 (s, 3H, S-Ph-p(s, 2H, S-CH2-Ph), 3.61 (s,-Ph-CH3),7.13-7.325(m,9HS液体100,b4.848 δ (ppm): 1.54 (d, 3H, S-CH(q, 2H, S-CH2-Ph), 3.81S-CH-CH3), 7.21- 7.32 (m,Ph).硫醚的分子结构表征


本文编号：3338696