基于半刚性芳羧酸配体构建的MOFs材料的设计，合成，结构及功能性研究

发布时间：2021-08-13 15:27

　　本论文采用两个半刚性芳羧酸配体4,4’-二羧基-4’’-硝基三苯胺（H₂L）、4-（羧甲氧基）-[1,1’-联苯]-3,4’-二羧酸(H₃L_ws)与不同金属离子,通过水热或溶剂热法得到22个金属-有机框架材料（MOFs）,并对它们的合成,结构及性质进行了详细的研究与讨论。主要分为以下四部分内容:（1）基于半刚性H₂L配体与Zn²⁺,Cd²⁺离子构筑的MOFs:[Zn（L）（4,4’-bpy）_0.5].（H₂O）_0.25（1）,[Cd₄（L）₄（4,4’-bpy）].2（H₂O）（2）和[Zn₄（L）₄（4,4’-bpy）（H₂O）₂].2H₂O.2CH₃CN（3）。配合物1是一例基于一维珠串链的二... 

【文章来源】：东南大学江苏省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：199 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

剑桥晶体结构数据库晶体总数和MOF材料总数的增长趋势

不同的离散型结构及其通过氢键组装得到的1-D链状结构

[43-44]。图1.91D 链常见的拓扑结构除了以上简单的拓扑结构外，一维链有时候还会互相穿插、缠绕形成更为复杂的结构。2004 年苏成勇等人采用 N,N'-双齿配体和 Co(II)、Cd(II)离子制备得到两个含梯子形的一维链配合物[Co2(nbpy4)3(NO3)4]和[Cd2(nbpy4)3(NO3)4][45]，随后相邻四条一维链之间互相倾斜穿插，最终得到四重穿插的 3-D 网络结构（图 1.10）。2008 年 Du M.课题组采用刚性配体 2,3,5,6-四氯-1,4-苯二甲酸与醋酸锰通过溶剂挥发法制备得到一维之字链配位聚合物{[Mn(BDC-Cl4)(MeOH)3](MeOH)}n[46]，其中配体有一个羧基未参与配位，且由于邻位氯原子位阻较大，使得羧基所在平面与苯环平面近乎垂直（二面角：88.2°）。此外相邻链间通过甲醇和未配位羧基形成的分子间氢键连接起来最终得到三维网络结构（图1.11）。

【参考文献】：
期刊论文
[1]Luminescent metal-organic frameworks for nitro explosives detection[J]. Tingting Cheng,Jinsong Hu,Chunhui Zhou,Yueming Wang,Mingdao Zhang.  Science China（Chemistry）. 2016(08)
[2]高纯度天然苯甲醛的制取工艺[J]. 陆顺忠,黎贵卿,江燕,谭桂菲,关继华.  广西林业科学. 2016(01)
[3]硝基修饰MOF-5材料的制备及催化氨基甲酸酯热分解![J]. 张毅,杨先贵,王庆印,姚洁,胡静,王公应.  高等学校化学学报. 2014(03)

博士论文
[1]基于刚性芳羧酸和1,2,4-三氮唑基元构筑的金属—有机框架材料：合成，结构和功能[D]. 沈宇.东南大学 2016
[2]共轭四羧酸配位聚合物的合成、结构及磁性研究[D]. 苏峰.山西大学 2016

硕士论文
[1]4-取代-2-巯基嘧啶配体与金属离子的组装、结构和性质研究[D]. 卫玉珍.东南大学 2017



本文编号：3340678