CCN钳形金属化合物的合成及其在不对称催化中的应用
发布时间：2021-08-15 14:08
本论文主要研究了CCN型钳形金属化合物的合成与表征,并探究了其在催化反应中的应用。主要研究内容如下:一、CCN型钳形金属化合物的合成及表征1、以廉价易得的间溴苯甲酸为起始原料,经过合成酰氯、酰胺基醇及咪唑啉关环五步反应合成了间溴咪唑啉化合物1,化合物1和咪唑在DMF中反应18h得到化合物2,然后化合物2与卤代烃在甲苯中回流2-4小时反应得到CCN型钳形配体3（Scheme 1）。新化合物1、2和3利用1H NMR,13C NMR和HRMS等方法进行了结构表征。2、配体化合物3和醋酸钯在N,N-二甲基乙酰胺中160℃反应24 h。然后加入氯化锂的丙酮/水溶液,室温下搅拌四天进行解聚,得到CCN型钳形钯化合物4a-i（Scheme 2）。含卡宾基团的CCN型钳形钯新化合物4a-i利用1H NMR,13C NMR,元素分析和HRMS等方法进行了结构表征。其中,CCN型钳形钯化合物4a和4c还通过X射线单晶衍射方法进行了确认。3、配体化合物3和氯化镍在N,N-二甲基乙酰胺中170℃反应24 h,得到CCN型...
【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校
【文章页数】：222 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
1.1 引言
1.2 钳形金属化合物简介
1.2.1 钳形金属化合物的合成方法
1.3 钳形钯化合物简介
1.3.1 钳形钯化合物的分类和结构概述
1.3.2 手性钳形钯化合物及其在不对称催化中的应用
1.4 钳形镍化合物化合物的简介
1.4.1 钳形镍化合物的类别与发展
1.5 钳形卡宾化合物简介
1.6 本论文的设计和思路
参考文献
第二章 CCN钳形钯和镍化合物的合成和表征
2.1 CCN钳形钯和镍化合物的合成
2.1.1 CCN钳形配体的合成
2.1.2 CCN钳形钯化合物的合成
2.1.3 CCN钳形镍化合物的合成
2.2 CCN钳形配体和CCN钳形金属化合物钯以及CCN钳形金属化合物镍化合物的表征
2.2.1 化合物1、CCN钳形卡宾前体2和CCN钳形配体3 的核磁共振氢谱数据分析
2.2.2 化合物1、CCN钳形卡宾前体2和CCN钳形配体3 的核磁共振碳谱数据分析
2.2.3 CCN钳形金属钯化合物4和CCN钳形金属镍化合物5 的核磁共振氢谱数据分析
2.2.4 化合物4和5的核磁共振碳谱数据分析
2.3 CCN型钳形钯化合物4a,4c和镍化合物5e的单晶结构
2.4 实验部分
2.4.1 实验仪器和试剂
2.4.2 1-(咪唑啉)-3-(溴)苯化合物1a-e的制备
2.4.3 CCN型钳形卡宾前体化合物2a-e的制备
2.4.4 CCN型钳形配体3a-g的制备
2.4.5 CCN型钳形钯化合物4a-g的制备
2.4.6 CCN型钳形镍化合物5a-g的制备
2.5 产物结构表征
第三章 手性CCN钳形钯化合物催化亚胺和丙烯腈的不对称aza-MBH反应
3.1 引言
3.1.1 胺催化的不对称aza-MBH反应
3.1.2 膦催化的不对称aza-Morita–Baylis–Hillman反应
3.1.3 金属催化的不对称aza-Morita–Baylis–Hillman反应
3.2 N-甲苯磺酰和丙烯腈的不对称aza-MBH反应条件筛选
3.3 实验部分
3.3.1 亚胺的合成
3.3.2 亚胺和丙烯腈的不对称aza-Morita–Baylis–Hillman反应实验步骤
参考文献
第四章 手性CCN钳形钯化合物催化傅-克烷基化反应
4.1 引言
4.2 亚胺和吲哚的不对称傅-克反应条件筛选
4.3 实验部分
4.3.1 亚胺的合成
4.3.2 亚胺和吲哚的傅-克反应实验步骤
参考文献
第五章 手性CCN钳形钯和镍化合物催化膦氢化反应
5.1 引言
5.2 膦氢化反应条件优化
5.3 拓展反应底物
5.4 机理探究
5.5 化合物11k的单晶结构
5.6 实验部分
5.6.1 硝基烯烃的合成
5.6.2 硝基烯烃的不对称膦氢化实验步骤
5.7 参考文献
总结
附图(部分新化合物的核磁图)
个人简历
在学期间发表的学术论文及研究成果
致谢
本文编号：3344697
【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校
【文章页数】：222 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
1.1 引言
1.2 钳形金属化合物简介
1.2.1 钳形金属化合物的合成方法
1.3 钳形钯化合物简介
1.3.1 钳形钯化合物的分类和结构概述
1.3.2 手性钳形钯化合物及其在不对称催化中的应用
1.4 钳形镍化合物化合物的简介
1.4.1 钳形镍化合物的类别与发展
1.5 钳形卡宾化合物简介
1.6 本论文的设计和思路
参考文献
第二章 CCN钳形钯和镍化合物的合成和表征
2.1 CCN钳形钯和镍化合物的合成
2.1.1 CCN钳形配体的合成
2.1.2 CCN钳形钯化合物的合成
2.1.3 CCN钳形镍化合物的合成
2.2 CCN钳形配体和CCN钳形金属化合物钯以及CCN钳形金属化合物镍化合物的表征
2.2.1 化合物1、CCN钳形卡宾前体2和CCN钳形配体3 的核磁共振氢谱数据分析
2.2.2 化合物1、CCN钳形卡宾前体2和CCN钳形配体3 的核磁共振碳谱数据分析
2.2.3 CCN钳形金属钯化合物4和CCN钳形金属镍化合物5 的核磁共振氢谱数据分析
2.2.4 化合物4和5的核磁共振碳谱数据分析
2.3 CCN型钳形钯化合物4a,4c和镍化合物5e的单晶结构
2.4 实验部分
2.4.1 实验仪器和试剂
2.4.2 1-(咪唑啉)-3-(溴)苯化合物1a-e的制备
2.4.3 CCN型钳形卡宾前体化合物2a-e的制备
2.4.4 CCN型钳形配体3a-g的制备
2.4.5 CCN型钳形钯化合物4a-g的制备
2.4.6 CCN型钳形镍化合物5a-g的制备
2.5 产物结构表征
第三章 手性CCN钳形钯化合物催化亚胺和丙烯腈的不对称aza-MBH反应
3.1 引言
3.1.1 胺催化的不对称aza-MBH反应
3.1.2 膦催化的不对称aza-Morita–Baylis–Hillman反应
3.1.3 金属催化的不对称aza-Morita–Baylis–Hillman反应
3.2 N-甲苯磺酰和丙烯腈的不对称aza-MBH反应条件筛选
3.3 实验部分
3.3.1 亚胺的合成
3.3.2 亚胺和丙烯腈的不对称aza-Morita–Baylis–Hillman反应实验步骤
参考文献
第四章 手性CCN钳形钯化合物催化傅-克烷基化反应
4.1 引言
4.2 亚胺和吲哚的不对称傅-克反应条件筛选
4.3 实验部分
4.3.1 亚胺的合成
4.3.2 亚胺和吲哚的傅-克反应实验步骤
参考文献
第五章 手性CCN钳形钯和镍化合物催化膦氢化反应
5.1 引言
5.2 膦氢化反应条件优化
5.3 拓展反应底物
5.4 机理探究
5.5 化合物11k的单晶结构
5.6 实验部分
5.6.1 硝基烯烃的合成
5.6.2 硝基烯烃的不对称膦氢化实验步骤
5.7 参考文献
总结
附图(部分新化合物的核磁图)
个人简历
在学期间发表的学术论文及研究成果
致谢
本文编号：3344697
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3344697.html
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