可控/“活性”自由基聚合制备聚乙烯及聚卤代烯烃

发布时间：2021-08-17 09:00

　　可控/"活性"自由基聚合（CLRP）可以用于制备分子量分布窄、分子链缺陷少的聚合物,如聚乙烯（PE）、聚氯乙烯（PVC）、聚偏氯乙烯（PVDC）和聚偏氟乙烯（PVDF）,且易控制上述单体与其他单体共聚得到嵌段聚合物。本文调研了近年来可控/"活性"自由基聚合（如碘转移聚合（ITP）、氮氧稳定自由基聚合（NMP）、可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合和金属催化的活性自由基聚合（OMRP）等）制备聚乙烯和聚卤代烯烃等方面的工作,并指出了未来的发展方向。 

【文章来源】：化学进展. 2020,32(06)北大核心SCICSCD

【文章页数】：11 页

【部分图文】：

NMP法制备PVC[48]

Percec等[51]是最早利用金属催化剂(如零价铜或铁等)对VC单体进行活性自由基聚合的研究者之一。他们[52]使用三(2-氨乙基)胺作为配体的金属催化剂Cu(0)/TREN和聚乙烯亚胺作为配体的金属催化剂Cu(0)/PEI，首次实现了在水和四氢呋喃混合体系中的VC单体活性聚合，随后解释了其实现活性聚合是单电子转移(SET)和单电子转移-蜕化(SET-DTLRP)的竞争实现的。单独的SET-DTLRP机理的VC单体的活性聚合可以在二碘甲烷引发和亚硫酸钠催化条件下实现，其聚合的机理和过程如图2所示[53]。Coelho等[54]采用与传统自由基聚合相类似的方法条件，利用以SET-DTLRP为机理的方法在150 L的反应釜中进行了扩大实验并研究了反应的动力学，证明了在工业化的规模上也可以进行VC单体的活性聚合。

本课题组还发现通过RAFT聚合，氯乙烯单体聚合得到的低聚合度的聚氯乙烯可以用作大分子增塑剂，这种大分子增塑剂具有良好的塑化效果和不从基体中迁出的特性，是一种新型的大分子增塑剂[70]。并且δ-戊内酯(VL)或ε-己内酯(CL)与氯乙烯通过RAFT共聚得到的线形和星形嵌段共聚物也可以用作大分子增塑剂，同样具有良好的塑化效果和不从基体中迁出的特性，并且这种增塑剂还可以用作聚氯乙烯/聚δ-戊内酯或聚ε-己内酯共混物的相容剂，减少或消除聚氯乙烯/聚δ-戊内酯或聚氯乙烯/聚ε-己内酯体系中聚δ-戊内酯或聚ε-己内酯的迁出问题[71]。4 可控/“活性”自由基聚合制备聚偏氯乙烯

【参考文献】：
期刊论文
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本文编号：3347476