基于铜催化策略的含氟有机化合物的合成研究
发布时间：2021-08-19 16:12
有机氟化物广泛应用于现代高效的药物、绿色低毒农用化学品及高性能的材料领域。他们独特的物理性质和生物活性源于含氟官能团优秀亲脂性和强吸电子性以及对于母体分子的新陈代谢稳定性。而铜作为一种高效,廉价的过渡金属在金属催化体系中有着明星金属的地位。铜催化有机氟化物小分子的合成引起了越来越多的有机科学家的兴趣,也取得了相当突出的成果。我们在此大概念上发展了含氟基团铜试剂中间体合成及微量铜催化有机氟化物合成两大体系的探索,并有着部分成果。论文内容将分为三部分来介绍:（1）铜催化合成3-α-三氟甲基-oα-二氟甲基羟甲基吲哚及其衍生物:我们以吲哚作为底物,在氯化亚铜催化下和五氟丙烯醇基三甲基硅烷在DCE溶剂中80 ℃反应得到3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚。并将该产物进行扩展在叔丁醇钾催化下和溶剂乙腈100 ℃发生反应生成3-二氟甲基-3-吲哚戊二腈产物,我们利用氘代实验机理验证表明首先是五氟丙烯醇基三甲基硅烷在微量水的作用下自身分解生成五氟丙酮然后与吲哚发生付克反应。该方法反应产率高效,操作简单且对底物官能团普适性好,不管是N有没有保护基都有着非常优秀的产率。（2）氟负离子促进三氟乙烯芳基...
【文章来源】：福州大学福建省 211工程院校
【文章页数】：301 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
Abstract
主要符号对照表
第一章 前言
1.1 过渡金属在有机氟反应中的催化作用
1.2 含氟有机化合物的性质及应用
1.3 过渡金属催化C-F键生成的研究进展
1.4 过渡金属催化C-CR_F键生成的研究进展
1.4.1 过渡金属催化C-CF_3键生成的研究进展
1.4.2 过渡金属催化C-CR_F键生成的研究进展
1.5 过渡金属催化C-(S/Se)CF_3键生成的研究进展
1.5.1 过渡金属催化C-SCF_3键生成的研究进展
1.5.2 过渡金属催化C-SeCF_3键生成的研究进展
1.6 过渡金属催化含氟烯烃与含氟烯醇醚合成子应用的研究进展
1.6.1 过渡金属催化含氟烯烃合成子应用的研究进展
1.6.2 过渡金属催化含氟烯醇醚合成子应用的研究进展
1.7 论文的选题背景和主要内容
1.7.1 铜催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚及其衍生物
1.7.2 氟负离子催化1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
1.7.3 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
第二章 实验部分
2.1 实验仪器及实验试剂
2.1.1 实验仪器
2.1.2 实验试剂
2.2 铜催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚及其衍生物
2.2.1 吲哚底物的合成
2.2.2 铜催化3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的合成
2.2.3 衍生物3-二氟甲基-3-吲哚戊二腈的合成
2.2.4 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚后期应用扩展
2.3 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
2.3.1 底物的合成
2.3.2 氟负离子催化三氟乙烯芳基硫醚的合成
2.3.3 F负离子催化三氟乙烯芳基硒醚的合成
2.4 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
2.4.1 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展
2.4.2 吡喃酮的三氟甲硫醚的合成
2.4.3 吡喃酮的三氟甲硒醚的合成
第三章 实验结果与讨论
3.1 铜催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚及其衍生物
3.1.1 五氟丙烯醇基三甲基硅烷的浓度确认及说明
3.1.2 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的合成条件优化
3.1.3 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的合成反应底物扩展
3.1.4 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的合成机理探索
3.1.5 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的衍生化反应底物扩展
3.1.6 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的衍生化反应机理探索
3.2 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
3.2.1 三氟乙烯基三甲基硅烷的浓度确认及说明
3.2.2 三氟乙烯芳基硫醚合成条件优化探索
3.2.3 三氟乙烯芳基硫醚合成反应底物扩展
3.2.4 三氟乙烯芳基硫醚合成机理探索
3.2.5 三氟乙烯芳基硫醚合成应用扩展
3.2.6 三氟乙烯芳基硒醚合成底物扩展
3.3 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
3.3.1 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展
3.3.2 吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
3.4 产物数据表征
3.4.1 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的数据表征
3.4.2 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的数据表征
3.4.3 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
总结
参考文献
致谢
附录
个人简历及学术成果
本文编号：3351726
【文章来源】：福州大学福建省 211工程院校
【文章页数】：301 页
【学位级别】：硕士
【文章目录】：
摘要
Abstract
主要符号对照表
第一章 前言
1.1 过渡金属在有机氟反应中的催化作用
1.2 含氟有机化合物的性质及应用
1.3 过渡金属催化C-F键生成的研究进展
1.4 过渡金属催化C-CR_F键生成的研究进展
1.4.1 过渡金属催化C-CF_3键生成的研究进展
1.4.2 过渡金属催化C-CR_F键生成的研究进展
1.5 过渡金属催化C-(S/Se)CF_3键生成的研究进展
1.5.1 过渡金属催化C-SCF_3键生成的研究进展
1.5.2 过渡金属催化C-SeCF_3键生成的研究进展
1.6 过渡金属催化含氟烯烃与含氟烯醇醚合成子应用的研究进展
1.6.1 过渡金属催化含氟烯烃合成子应用的研究进展
1.6.2 过渡金属催化含氟烯醇醚合成子应用的研究进展
1.7 论文的选题背景和主要内容
1.7.1 铜催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚及其衍生物
1.7.2 氟负离子催化1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
1.7.3 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
第二章 实验部分
2.1 实验仪器及实验试剂
2.1.1 实验仪器
2.1.2 实验试剂
2.2 铜催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚及其衍生物
2.2.1 吲哚底物的合成
2.2.2 铜催化3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的合成
2.2.3 衍生物3-二氟甲基-3-吲哚戊二腈的合成
2.2.4 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚后期应用扩展
2.3 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
2.3.1 底物的合成
2.3.2 氟负离子催化三氟乙烯芳基硫醚的合成
2.3.3 F负离子催化三氟乙烯芳基硒醚的合成
2.4 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
2.4.1 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展
2.4.2 吡喃酮的三氟甲硫醚的合成
2.4.3 吡喃酮的三氟甲硒醚的合成
第三章 实验结果与讨论
3.1 铜催化合成3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚及其衍生物
3.1.1 五氟丙烯醇基三甲基硅烷的浓度确认及说明
3.1.2 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的合成条件优化
3.1.3 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的合成反应底物扩展
3.1.4 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的合成机理探索
3.1.5 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的衍生化反应底物扩展
3.1.6 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的衍生化反应机理探索
3.2 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的合成
3.2.1 三氟乙烯基三甲基硅烷的浓度确认及说明
3.2.2 三氟乙烯芳基硫醚合成条件优化探索
3.2.3 三氟乙烯芳基硫醚合成反应底物扩展
3.2.4 三氟乙烯芳基硫醚合成机理探索
3.2.5 三氟乙烯芳基硫醚合成应用扩展
3.2.6 三氟乙烯芳基硒醚合成底物扩展
3.3 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
3.3.1 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展
3.3.2 吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
3.4 产物数据表征
3.4.1 3-α-三氟甲基-α-二氟甲基羟甲基吲哚的数据表征
3.4.2 1,2,2-三氟乙烯芳基硫/硒醚的数据表征
3.4.3 (bpy)CuSCF_3的中试反应扩展及吡喃酮的三氟甲硫/硒醚的合成
总结
参考文献
致谢
附录
个人简历及学术成果
本文编号：3351726
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3351726.html
教材专著
