合成含苯环结构硅内酯及多取代苯氧化和扩环衍生化研究

发布时间：2021-08-19 19:02

　　茂锆试剂在金属有机化学中具有重大用途,它们可以发生环加成、偶联等各种反应,对于新药物、新材料的发现有着重要的意义。尽管已经有大量关于由茂锆试剂诱导合成多取代苯的研究,但是对于由茂锆试剂诱导,合成含有苯环结构硅内酯,以及多取代苯在茂锆试剂诱导下的衍生化,从而获得更多新型的分子骨架的研究报道较少。本文在课题组对锆化学的研究基础之上,首先提出了一种通过茂锆试剂诱导,以炔烃为底物,在二丁基二茂锆根岸试剂的作用下,与丁炔二酸二酯进行[2+2+2]环加成反应,进而在碘化试剂的作用下,得到几种新型的含有苯环结构硅内酯的新方法。其中1,1-二甲基-4-羧酸乙酯基-6,7-二苯基-5-（三甲基硅烷基）-1,3-二氢苯并[c][1,2]氧硅杂环戊二烯-3（1H）酮（硅内酯a）的收率为43%,1,1-二甲基-4-羧酸乙酯基-6,7-二苯基-5-碘-1,3-二氢苯并[c][1,2]氧硅杂环戊二烯-3（1H）酮（硅内酯b）的收率为36%。本文也对由茂锆试剂诱导生成的锆杂环戊二烯进行了卤代芳烃偶联的研究,得到了共轭二烯的结构,并进行了单晶培养和晶体研究分析。其次,本文对由茂锆试剂诱导生成的含有酯基结构的多取代苯进... 

【文章来源】：天津大学天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：102 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图2-2双排管系统

该共轭二丁烯的晶体结构属于单) , b=7.7697(16) , c=15.298(3) 胞中含有的分子个数 Z = 8,单胞中的线性吸收系数为 μ = 0.057 mmθ≤25.00o（–22≤h≤22, –9≤k≤现了 9139 个衍射点。其中发现了2σ(I)（即独立衍射点中强度大于 2用了 SHELXS-97 软件，并且利用数如下：R = 0.0673, ωR = 0.13910607P)2+ 0.8234P], 并且 P = (Fo2x= 0.128，(Δρ)min= 0.152e/ 3。

C(5) -0.4(3) C(2)-C(1)-C(6)-C((12) -8.4(3) C(8)-C(11)-C(12)-C(C(9) 75.1(2) C(4)-C(5)-C(6)-C()-C(13) 92.6(2) C(9)-C(8)-C(11)-C(1(12) 175.7(2) C(5)-C(6)-C(8)-C(1，1/2-y，1/2+z体进行分析的过程中，我们还发现了在 作用，并且其中甲苯取代基上的甲基，由种软酸，苯环的 π 体系作为软碱，形成了

【参考文献】：
期刊论文
[1]Dess-Martin氧化剂制备方法的改进[J]. 胡辰飞,汤啸,李平,苗志伟.  化学教育. 2014(24)
[2]Crystal Structure,Photoluminescence and Theoretical Studies of Diethyl 4,5-di（thienyl）-3,6-bis（trimethylsilyl）phthalate[J]. 唐建可,牛心蕙,蒋丽丽,曲红梅.  结构化学. 2013(10)



本文编号：3351970