过渡金属催化的苯并吡喃类化合物的不对称合成
发布时间：2021-08-21 10:04
手性二氢-苯并[b]吡喃类化合物广泛的存在于自然界的植物中,数量繁多,结构类型复杂,同时具有抗炎抑菌、抗氧化、抗自由基、抗肿瘤、调节血压、调节雌激素等广泛的生物活性。因此,该类结构的手性合成方法学研究一直是有机合成和药物化学研究中的热点和难点。不对称催化是现代有机合成的重要组成部分,是制备光学纯活性化合物最高效和直接的方法之一。本论文主要发展过渡金属催化的2H-色烯类化合物中碳碳双键的不对称氢官能团化反应,包括氢芳基化、硼氢化、氢胺化反应,高效、高对映选择性的合成手性3,4-二氢-苯并[b]吡喃类化合物;同时对钴催化3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃与咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的交叉脱氢偶联反应进行了研究。主要内容如下:以[Rh（cod）Cl]2和手性双膦配体（R）-Difluorphos为催化剂,实现了芳基硼酸与2H-色烯类化合物的不对称芳基化动力学拆分反应。在温和的反应条件下,以27%-47%的收率和92%-99%的对映选择性获得含有两个连续的立体中心的手性3,4-二氢-苯并[b]吡喃类化合物,根据单晶衍射图确定产物的绝对构型为（2S,3R）;同时以28%-...
【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：187 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 绪论
1.1 课题背景及研究的目的和意义
1.2 不对称催化合成手性的3,4-二氢-苯并[b]吡喃类化合物
1.2.1 过渡金属不对称催化合成手性的3,4-二氢-苯并[b]吡喃化合物
1.2.2 有机小分子不对称催化合成手性的3,4-二氢-苯并[b]吡喃
1.3 铑催化芳基硼酸与非活化烯烃的不对称芳基化反应
1.4 铜催化烯烃的不对称硼氢化反应
1.5 铜催化烯烃的不对称氢胺化反应
1.6 钴催化交叉脱氢偶联反应及3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃参与的交叉脱氢偶联反应
1.6.1 钴催化的交叉脱氢偶联反应的研究进展
1.6.2 3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃参与的交叉脱氢偶联反应
1.7 本文的主要研究内容
第2章 实验材料及方法
2.1 实验试剂
2.2 实验仪器
2.3 化合物表征方法
第3章 铑催化芳基硼酸与2H-色烯类化合物的不对称芳基化反应
3.1 引言
3.2 铑催化芳基硼酸与2H-色烯类化合物的不对称芳基化反应
3.2.1 铑催化2-取代2H-色烯的不对称芳基化动力学拆分
3.2.2 铑催化2H-色烯缩醛的不对称芳基化动态动力学拆分
3.3 实验部分
3.3.1 底物的制备
3.3.2 铑催化不对称芳基化动力学拆分产物的制备及结构表征
3.3.3 铑催化不对称芳基化动态动力学拆分产物的制备及结构表征
3.3.4 产物的衍生化实验及结构表征
3.4 本章小结
第4章 铜催化2H-色烯类化合物的不对称硼氢化动力学拆分合成黄烷醇
4.1 引言
4.2 铜催化2H-色烯类化合物的不对称硼氢化动力学拆分反应
4.2.1 反应条件的优化
4.2.2 反应底物的扩展
4.2.3 产物绝对构型的确认及产物的衍生化
4.2.4 铜催化2H-色烯不对称硼氢化动力学拆分可能的催化循环
4.3 实验部分
4.3.1 底物的制备
4.3.2 铜催化不对称硼氢化动力学拆分产物的制备及结构表征
4.3.3 产物的衍生化及结构表征
4.4 本章小结
第5章 铜催化2H-色烯类化合物的不对称氢胺化反应
5.1 引言
5.2 铜催化2H-色烯类化合物的不对称氢胺化反应
5.2.1 反应条件的优化
5.2.2 反应底物的扩展
5.2.3 氢胺化产物绝对构型的确认
5.2.4 铜催化2H-色烯类化合物不对称氢胺化可能的催化循环
5.2.5 氢胺化产物的衍生化
5.3 实验部分
5.3.1 底物的制备
5.3.2 铜催化2H-色烯不对称氢胺化产物的制备及结构表征
5.3.3 产物的衍生及结构表征
5.4 本章小结
第6章 钴催化3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃与咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的交叉脱氢偶联反应
6.1 引言
6.2 钴催化3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃与咪唑并[1,2-a]吡啶的交叉脱氢偶联反应
6.2.1 反应条件的优化
6.2.2 反应底物的扩展
6.2.3 控制实验和可能的反应机理
6.3 实验部分
6.3.1 底物的制备
6.3.2 钴催化交叉脱氢偶联反应产物的制备及结构表征
6.4 本章小结
结论
创新点
研究展望
参考文献
附录1 化合物的结构表征
附录2 典型化合物的核磁谱图和HPLC谱图
附录3 化合物的单晶数据
攻读博士学位期间发表的论文及其它成果
致谢
个人简历
【参考文献】：
期刊论文
[1]非贵金属催化的烯烃和炔烃的氢胺化反应研究进展[J]. 王剑,崔冬梅. 有机化学. 2016(06)
[2]过渡金属催化的不对称交叉脱氢偶联反应研究进展[J]. 张艳,冯柏年. 有机化学. 2014(12)
[3]交叉脱氢偶联反应[J]. 郭兴伟,李志平,李朝军. 化学进展. 2010(07)
本文编号：3355392
【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校
【文章页数】：187 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
ABSTRACT
第1章 绪论
1.1 课题背景及研究的目的和意义
1.2 不对称催化合成手性的3,4-二氢-苯并[b]吡喃类化合物
1.2.1 过渡金属不对称催化合成手性的3,4-二氢-苯并[b]吡喃化合物
1.2.2 有机小分子不对称催化合成手性的3,4-二氢-苯并[b]吡喃
1.3 铑催化芳基硼酸与非活化烯烃的不对称芳基化反应
1.4 铜催化烯烃的不对称硼氢化反应
1.5 铜催化烯烃的不对称氢胺化反应
1.6 钴催化交叉脱氢偶联反应及3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃参与的交叉脱氢偶联反应
1.6.1 钴催化的交叉脱氢偶联反应的研究进展
1.6.2 3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃参与的交叉脱氢偶联反应
1.7 本文的主要研究内容
第2章 实验材料及方法
2.1 实验试剂
2.2 实验仪器
2.3 化合物表征方法
第3章 铑催化芳基硼酸与2H-色烯类化合物的不对称芳基化反应
3.1 引言
3.2 铑催化芳基硼酸与2H-色烯类化合物的不对称芳基化反应
3.2.1 铑催化2-取代2H-色烯的不对称芳基化动力学拆分
3.2.2 铑催化2H-色烯缩醛的不对称芳基化动态动力学拆分
3.3 实验部分
3.3.1 底物的制备
3.3.2 铑催化不对称芳基化动力学拆分产物的制备及结构表征
3.3.3 铑催化不对称芳基化动态动力学拆分产物的制备及结构表征
3.3.4 产物的衍生化实验及结构表征
3.4 本章小结
第4章 铜催化2H-色烯类化合物的不对称硼氢化动力学拆分合成黄烷醇
4.1 引言
4.2 铜催化2H-色烯类化合物的不对称硼氢化动力学拆分反应
4.2.1 反应条件的优化
4.2.2 反应底物的扩展
4.2.3 产物绝对构型的确认及产物的衍生化
4.2.4 铜催化2H-色烯不对称硼氢化动力学拆分可能的催化循环
4.3 实验部分
4.3.1 底物的制备
4.3.2 铜催化不对称硼氢化动力学拆分产物的制备及结构表征
4.3.3 产物的衍生化及结构表征
4.4 本章小结
第5章 铜催化2H-色烯类化合物的不对称氢胺化反应
5.1 引言
5.2 铜催化2H-色烯类化合物的不对称氢胺化反应
5.2.1 反应条件的优化
5.2.2 反应底物的扩展
5.2.3 氢胺化产物绝对构型的确认
5.2.4 铜催化2H-色烯类化合物不对称氢胺化可能的催化循环
5.2.5 氢胺化产物的衍生化
5.3 实验部分
5.3.1 底物的制备
5.3.2 铜催化2H-色烯不对称氢胺化产物的制备及结构表征
5.3.3 产物的衍生及结构表征
5.4 本章小结
第6章 钴催化3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃与咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的交叉脱氢偶联反应
6.1 引言
6.2 钴催化3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃与咪唑并[1,2-a]吡啶的交叉脱氢偶联反应
6.2.1 反应条件的优化
6.2.2 反应底物的扩展
6.2.3 控制实验和可能的反应机理
6.3 实验部分
6.3.1 底物的制备
6.3.2 钴催化交叉脱氢偶联反应产物的制备及结构表征
6.4 本章小结
结论
创新点
研究展望
参考文献
附录1 化合物的结构表征
附录2 典型化合物的核磁谱图和HPLC谱图
附录3 化合物的单晶数据
攻读博士学位期间发表的论文及其它成果
致谢
个人简历
【参考文献】：
期刊论文
[1]非贵金属催化的烯烃和炔烃的氢胺化反应研究进展[J]. 王剑,崔冬梅. 有机化学. 2016(06)
[2]过渡金属催化的不对称交叉脱氢偶联反应研究进展[J]. 张艳,冯柏年. 有机化学. 2014(12)
[3]交叉脱氢偶联反应[J]. 郭兴伟,李志平,李朝军. 化学进展. 2010(07)
本文编号：3355392
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3355392.html
教材专著
