以三级胺为氨源合成含氮化合物

发布时间：2021-08-25 13:51

　　含氮有机化合物是一类重要的功能化合物,广泛应用于医药、农药、材料以及合成与催化等领域。因此,高效合成含氮有机化合物一直是合成化学家关注的焦点之一。目前合成含氮有机化合物主要以一级胺或二级胺为氨源,但是一级胺和二级胺的化学性质比较活泼,导致部分活泼官能团如醛酮等不能兼容于反应体系。三级胺的化学性质比较稳定,廉价易得,因此以三级胺为氮源,合成含氮有机化合物引起研究者的广泛关注。本文利用三级胺为氮源,通过N-酰基化反应和烯烃的双官能团化反应高效合成含氮有机化合物,具体研究内容如下:（1）钯催化三级胺与羧酸的N-酰基化反应合成酰胺。该反应以叔戊酸酐（Piv₂O）为羧酸的在线活化试剂,以Pd（OAc）₂/TFP为催化剂和配体,以甲苯为溶剂,在120 ^oC反应15 h,芳香羧酸和脂肪羧酸都可以和三级胺反应,直接转化为相应的酰胺。同时,部分具有生物活性的羧酸也能顺利地进行反应,显示该反应在有机合成中具有潜在的应用价值。（2）在钯催化作用下,三级胺、羧酸和烯烃经碳碳双键的双官能团化反应合成含氮有机化合物。在Pd₂（... 

【文章来源】：海南大学海南省 211工程院校

【文章页数】：104 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
1 绪论
    1.1 三级胺经过C-N键断裂合成含氮有机化合物
        1.1.1 经由氧化加成切断C-N键
        1.1.2 经由亲核取代切断C-N键
        1.1.3 经由亚胺形成切断C-N键
        1.1.4 经由铵盐形成切断C-N键
    1.2 三级胺α-C-H键官能团化合成含氮有机化合物
        1.2.1 Li试剂作用下三级胺α-C-H键活化
        1.2.2 自由基历程的三级胺α-C-H键活化
        1.2.3 过渡金属催化三级胺α-C-H键活化
        1.2.4 催化氧化三级胺α-C-H键活化
    1.3 本文的立题依据
    1.4 本文的研究内容
2 以三级胺为氨源的N-酰化反应构建含氮化合物
    2.1 引言
    2.2 材料与方法
        2.2.1 实验试剂
        2.2.2 实验仪器
        2.2.3 实验方法
    2.3 结果与分析
        2.3.1 反应条件的优化
        2.3.2 催化剂和配体种类的优化
        2.3.3 催化剂和配体用量优化
        2.3.4 三乙胺和酸酐的用量优化
        2.3.5 反应温度的优化
        2.3.6 反应溶剂的优化
        2.3.7 底物拓展
    2.4 讨论
    2.5 小结
3 以三级胺为氨源的烯烃双官能团化反应构建含氮化合物
    3.1 引言
    3.2 材料与方法
        3.2.1 实验仪器
        3.2.2 实验试剂
        3.2.3 产物合成
    3.3 结果与分析
        3.3.1 添加剂种类的筛选
        3.3.2 配体种类的筛选
        3.3.3 三乙胺量的筛选
        3.3.4 催化剂种类的筛选
        3.3.5 催化剂和配体比例及量的筛选
        3.3.6 反应溶剂的筛选
        3.3.7 反应温度的筛选
    3.4 讨论
    3.5 小结
4 结语
参考文献
附录1 部分产物的~1H NMR和~(13)C NMR谱图
附录2 攻读硕士学位期间科研成果
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]烯烃的双官能团化反应研究进展[J]. 付晓飞,赵文献.  有机化学. 2019(03)
[2]过渡金属催化的酰胺C-N键活化[J]. 陈天阳,张文雄.  大学化学. 2017(06)
[3]过渡金属催化的三级胺氧化反应的研究进展[J]. 李远明,马丽娜,李志平.  有机化学. 2013(04)

博士论文
[1]以小分子有机胺构建含氮有机化合物的催化研究[D]. 陈秀玲.湖南大学 2015
[2]基于叔胺α-C-H键活化及铟盐催化的C-C、C-O键形成反应研究[D]. 申有名.湖南大学 2009

硕士论文
[1]基于C-H氧化策略的烯烃双官能团化反应[D]. 林洁.南昌航空大学 2019
[2]烯烃自由基加成启动的三组分偶联反应研究[D]. 金伟伟.浙江师范大学 2018
[3]非金属条件下烯烃的双官能团化反应研究[D]. 周能能.兰州大学 2015



本文编号：3362236