基于邻硝基苯乙炔环异构化反应的吲哚酮类化合物合成研究

发布时间：2021-09-02 14:42

　　N-杂环化合物有着特殊的生物活性,在农药、医药、材料等方面有着广泛的应用,因此含氮杂环化合物有着广阔的发展前景。随着“绿色化学”的发展,从廉价易得的原料构建含氮杂环化合物是有机合成领域的研究热点。本论文以肟酯、邻硝基苯乙炔和吲哚为原料,发展了吡唑并吲哚酮衍生物以及吲哚啉酮衍生物等含氮杂环化合物的合成方法,主要研究内容如下:1、以邻硝基苯乙炔和肟酯为原料、铜盐为催化剂、三苯基膦为还原剂,在氩气氛围中,通过还原环化及偶联反应制备吡唑并吲哚酮衍生物。在该反应中,我们使用铜盐作为催化剂,用廉价的金属催化剂代替贵金属催化剂,可以降低反应成本。此外,肟酯同时作为“氮源”和内氧化剂,不需要加入额外“氮源”和氧化剂,进一步降低了反应成本。在“一锅”反应中,同时实现了C-O、C-C和N-N键的构建,为吡唑并吲哚酮类化合物的合成提供了一种新方法。2、以邻硝基苯乙炔和吲哚为原料,在三苯基膦和醋酸的共同促进下,高化学选择性制备C2-季吲哚啉-3-酮衍生物。该方法具有无需金属催化剂,以及产率高、条件温和等优点。 

【文章来源】：湘潭大学湖南省

【文章页数】：152 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

吲哚酮衍生物在医药方面的应用

2019年,Tang等人[8]成功地合成了聚吲哚酮,其具有独特的酸激发荧光“启动”反应,可通过烯胺与酮的快速酸催化反应,实现对其他无机和有机酸中CF3SO3H的特异性荧光检测(图1.2,a)。1.3 吲哚酮衍生物的研究进展

2015年,Jia等人[9]开展了金/手性磷酸双重催化实现邻硝基苯乙炔与吲哚的对映选择性氧化还原环化反应的方法。他们利用该方法从简单易得的起始原料获得一系列在C-2位置上含有季碳立体中心的吲哚啉-3-酮衍生物,并且具有良好的产率和良好的对映体选择性(图1.3)。2015年,Guido Verniest等人[10]报道了利用分子内硝基炔氧化还原-偶极环加成级联反应合成2-螺吲哚酮的方法。首先Au(III)催化邻硝基苯基丙酰胺发生环异构化反应,接着通过分子内极性环加成合成新型螺假吲哚酚。这种一锅级联反应产生了新的四环假吲哚氧基,其中N-O键的直接裂解氢化为该方法的合成范围提供了显着的扩展,除此之外,在某些情况下,利用该条件还可以还原苄基酮。以往合成螺假吲哚的方法会生成中间体混合物或需要苛刻的反应条件,但是该方法反应条件温和(图1.4)。

【参考文献】：
期刊论文
[1]3-取代吲哚酮衍生物的生物活性研究进展[J]. 甘宜远,田坤,漆亚云,胡伟男,陈洁,李文,孟娇,王贞超,欧阳贵平.  化学试剂. 2019(04)
[2]二取代氧化吲哚的合成[J]. 吴章彬.  化学工程与装备. 2013(07)
[3]含氮杂环化合物的研究进展[J]. 张进,肖国民.  石油化工. 2011(06)



本文编号：3379198