t-BuONa媒介的缺电子（杂）芳烃的直接C-H卤代反应

发布时间：2021-09-02 13:31

　　卤代（杂）芳烃作为天然产物、医药和有机材料的基本结构单元,是一类极其重要的化学合成原料,在有机材料合成及医药研发等领域被广泛应用。卤代（杂）芳烃因其所含的卤原子官能团可以发生各种有效的转化而被作为有机中间体使用。例如,通过使用过渡金属催化的偶联反应以实现碳―碳键、碳―杂原子键的构建。许多经典的偶联反应,如Heck反应、Suzuki反应和Buchwald–Hartwig反应等都需用卤代（杂）芳烃作为底物。因此,发展一种高效制备卤代（杂）芳烃的方法尤为重要。实现（杂）芳烃的卤代反应尤其是对于富电子（杂）芳烃卤代物的合成方法有许多。然而,实现缺电子（杂）芳烃的卤代却比较困难,经常需要较严苛的条件。例如,需在极低的反应温度下使用烷基锂如正丁基锂（n-C₄H₉Li）等极强碱性且不易操作的碱,或在改良后使用相对较弱的碱时却需加热至很高的反应温度,反应步骤较为繁琐并且产率较低。其中碘代（杂）芳烃的合成因其碘原子的弱亲电性而使得碘代反应变的尤为困难。本文提出了一种有效合成卤代缺电子（杂）芳烃的方法,即直接从缺电子（杂）芳烃出发,以廉价易得的全氟碘代丁烷（C<... 

【文章来源】：东北师范大学吉林省 211工程院校 教育部直属院校

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克级制备

图3-2克级制备应机理探究缺电子（杂）芳烃卤代反应的可能反应机理，，提出了经由离子历程的反应机理。机理提出Ka 值[44]（溶剂为 DMSO）杂）芳烃化合物中因其含有的 sp2杂化 C―H 键因体系中加入了较强的碱如叔丁醇钠会对其进a 值的查阅与比较如下图 3-3 所示。

东北师范大学硕士学位论文代反应是否经由一个自由基历程，在标准条件下（0.5 倍量）体系中加入自由基抑制剂 TEMPO（唑（0.5 mmol），同样反应时间内（20 min）发现受到影响，这帮助我们排除了碘自由基的生成。文合物因其烷烃链上的氢原子全部由电负性较大的可以发生极性翻转，此时全氟烷烃基表现一定负。因此，还需考虑缺电子的全氟碘代烷烃能否与电子转移产生碘自由基。故在同样反应条件下加（p-DNB）（2.2 倍量），实验结果表明，额外加代产物3a和4a的产率产生影响。结合以上关于该卤代反应并未经由自由基历程。如下图 3-4 所

【参考文献】：
期刊论文
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本文编号：3379101