新型双核FI/α-二亚胺镍（Ⅱ）催化体系制备聚乙烯-b-聚（乙烯/1-辛烯）嵌段共聚物

发布时间：2021-09-04 04:25

　　合成了新型双核苯氧基亚胺锆催化剂（Cat B）,并与α-二亚胺镍（Ⅱ）催化剂（CatA）构成催化体系,在助催化剂甲基烷氧铝（MAO）及链穿梭剂二乙基锌（ZnEt₂）作用下催化乙烯与1-辛烯共聚,制备了聚乙烯-b-聚（乙烯/1-辛烯）嵌段共聚物.采用差示扫描量热法（DSC）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）及碳核磁共振波谱（13C NMR）等方法对聚乙烯-b-聚（乙烯/1-辛烯）嵌段共聚物进行表征.结果表明,在甲苯作溶剂的1.0 MPa和50℃条件下,MAO和金属活性中心的摩尔比为300∶1;1-辛烯加入量为0.58 mol/L时,CatB/CatA/ZnEt₂催化体系制备的产物中1-辛烯插入率为4.9%,DSC出现双峰,"软段"部分在聚合物链段中分布较为集中. 

【文章来源】：高等学校化学学报. 2017,38(08)北大核心EISCICSCD

【文章页数】：6 页

【部分图文】：

所示．其中“软段”部分是由图4为主要结构的

酆衔露任?0℃，压力为1MPa，溶剂为甲苯．上述公式中将乙烯、1-辛烯和甲苯均视为纯净物，不考虑微量杂质的影响．计算得到样品3c的f2为0.589，rE为267，rO为0，即rE·rO为0，可知，CatA/CatB/ZnEt2催化体Fig．5Chainsegmentstructuresimulationdiagramofethylene/1-octeneofsample3c系制备的产物中乙烯/1-辛烯共聚物不含OO序列，同时也确定了图4所示的乙烯/1-辛烯共聚物分子结构．此外结合DSC的分析结果，可以推测CatA/CatB/ZnEt2催化体系制备的聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)的嵌段共聚物结构如图5所示．其中“软段”部分是由图4为主要结构的乙烯/1-辛烯共聚物构成，且分布较为集中，而“硬段”部分是由FI催化剂为主所形成的线性聚乙烯构成的．利用双核FI催化剂(CatB)与CatA构成的新型催化体系，在链穿梭剂ZnEt2的作用下合成了聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物．1-辛烯插入率为4.9%，“软段”部分主要由乙烯/1-辛烯共聚物构成，在聚合物链段中的分布较为集中，“硬段”部分主要由线性聚乙烯构成．样品3c的DSC出现双峰，熔融温度分别为91.32和126.61℃，支化度为87.39/1000C．参考文献［1］KojohS．I．，MatsugiT．，SaitoJ．，MitaniM．，FujitaT．，KashiwaN．，Chem．Lett．，2001，30(8)，822—823［2］WeiserM．S．，ThomannY．，HeinzL．C．，PaschH．，MülhauptＲ．，Polymer，2006，47(13)，4505—4512［3］SakumaA．，WeiserM．S．，FujitaT．，PolymerJournal，2007，39(3)，193—207［4］LiuW．F．，GuoS．，FanH．，WangW．J．，AIChEJournal，2013，59(12)，4686—4695［5］ArriolaD．J．，CarnahanE．M．，HustadP．D．，KuhlmanＲ．L．，WenzelT．T．，Science，2006，312(5)，714—719［6］Oht

【参考文献】：
期刊论文
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本文编号：3382555