含双咪唑/吡唑酰胺配体的同多钼酸基配合物的合成、结构及性能
发布时间：2021-09-04 09:06
探索新颖结构的同多钼酸基金属有机配合物具有重要的意义。本论文采用水热/溶剂热的合成方法,以三个新型的柔性双咪唑-双酰胺配体和一个半刚性双吡唑-双酰胺配体作为有机配体,通过改变金属离子、溶剂比例以及多金属氧酸盐类型,构筑了十四个同多钼酸基金属有机配合物:[（Co2（L1）2（H2O）3）2(γ-Mo8O28)（MoO3）2]·6H2O（1）、[（Ni2（L1）2（H2O）3）2(γ-Mo8O28)（MoO3）2]·6H2O（2）、[ZnL1(Mo3O10
【文章来源】：渤海大学辽宁省
【文章页数】：122 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
经典多酸构型Figure1.1.ClassicalconfigurationofPOMs.
含双咪唑/吡唑酰胺配体的同多钼酸基配合物的合成、结构及性能21.2基于同多钼酸基配合物的概况多酸基金属有机配合物是以不同构型的多金属氧酸盐为基础，具有活性位点的有机配体为辅助配体，通过与金属离子结合在一定的反应条件下构筑得到的。随着分析技术和手段的不断更新，众多化学家们对于新型多酸基配合物的分析愈加精进，从而得到了结构更多样和性能更优异的多酸基配合物[14–16]。而在众多的多酸基配合物中，以同多钼酸为基础的配合物作为其中的一个分支，由于其结构新颖、性能突出、同多钼酸盐异构体多样等优点越来越引起化学家们的兴趣。构筑新型的同多钼酸基配合物已经成为化学家们的研究热点之一[17–20]。1999年，Zubieta课题组系统的研究了从“简单”配位聚合物到有机二胺模板化的钼氧化物有机-无机杂化材料。概述了同多钼酸盐中各个异构体的结构特点，详细地给出了有机配体、金属离子以及各种合成条件对于最终异构体形成的影响，这对未来继续发展同多钼酸基金属有机配合物奠定了坚实的基础[21]。2002年，Zubieta课题组利用Cu(II)盐、MoO3和适当的联吡啶配体作为原料以一定的合成条件得到了三个双金属氧化物，即：(1)[Cu(3,4"-bpy)MoO4]、(2)[Cu(3,3"-bpy)0.5MoO4]以及(3)[Cu(4,4"-bpy)0.5MoO4]·1.5H2O(图1.2)。1–3的结构具有三维共价骨架，该骨架由双金属有机亚胺配体束缚的双金属氧化物层构成。其中，{CuMoO4}网络是不同寻常的。1–3的磁性仅由Cu(II)的存在引起，反映了双金属氧化物层内的结构差异[22]。图1.2.目标化合物的双金属有机亚胺配体束缚的双金属氧化物层Figure1.2.Bimetallicorganicimineligand-boundbimetaloxidelayeroftargetcompound.
渤海大学硕士学位论文32015年，黄如丹团队在水热反应条件下合成了两个包含不同异多钼酸单元的新型金属有机化合物，即(1)[{Ce(pdca)(H2O)}{Ce(pdca)(H2O)5}]2{Mo8O26}·10H2O和(2)[Cu(phen)(H2O)2]2[Mo6O20](pdca=吡啶-2,6-二羧酸，phen=1,10-菲咯啉)。在化合物1中，CeIII离子被pdca配体桥接形成铈-有机配位层，并由八钼酸盐支撑通过Ce–O的共价键形成簇状结构，进一步形成3D柱状开放框架结构；化合物2具有3D超分子结构，该结构由[Mo6O20]4–多氧阴离子与1D钼酸盐链之间的氢键相互作用构成。值得注意的是，H3[PMo12O40]·ΧH2O分解成钼酸根阴离子，它们通过CuII阳离子与phen配体连接在一起(图1.3)。此外，荧光测量表明，pdca配体对化合物1的荧光性质有很大贡献，并且在化合物2中观察到红移和明显的发射峰猝灭[23]。图1.3.新型异多钼酸基金属有机化合物Figure1.3.Novelisopolymolybdate-basedmetalorganiccompounds.2016年，胡怀明团队合成了一种新型聚合物(1)(NH4)6n[Mn(H2O)2Mo8O28]n(H2O)2n，并通过元素分析、IR光谱、UV-Vis吸收光谱、TG-DSC和电化学研究对其进行了表征[24]。在1中，[Mo8O28]8–阴离子充当四齿配体，并通过Mn(H2O)22+离子交替连接成一维链结构(图1.4)。有趣的是1代表了基于八钼酸盐和过渡金属离子的纯无机-无机杂化的第一个例子。此外，化合物1可以在H2O2的存在下作为苄醇氧化成苯甲醛的探针，并具有良好的催化活性。图1.4.1的一维链状排列的视图Figure1.4.Viewofthe1Dchain-likearrangementof1.2016年，马慧媛课题组合成了一种新型的多金属氧酸基化合物
本文编号：3382980
【文章来源】：渤海大学辽宁省
【文章页数】：122 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
经典多酸构型Figure1.1.ClassicalconfigurationofPOMs.
含双咪唑/吡唑酰胺配体的同多钼酸基配合物的合成、结构及性能21.2基于同多钼酸基配合物的概况多酸基金属有机配合物是以不同构型的多金属氧酸盐为基础，具有活性位点的有机配体为辅助配体，通过与金属离子结合在一定的反应条件下构筑得到的。随着分析技术和手段的不断更新，众多化学家们对于新型多酸基配合物的分析愈加精进，从而得到了结构更多样和性能更优异的多酸基配合物[14–16]。而在众多的多酸基配合物中，以同多钼酸为基础的配合物作为其中的一个分支，由于其结构新颖、性能突出、同多钼酸盐异构体多样等优点越来越引起化学家们的兴趣。构筑新型的同多钼酸基配合物已经成为化学家们的研究热点之一[17–20]。1999年，Zubieta课题组系统的研究了从“简单”配位聚合物到有机二胺模板化的钼氧化物有机-无机杂化材料。概述了同多钼酸盐中各个异构体的结构特点，详细地给出了有机配体、金属离子以及各种合成条件对于最终异构体形成的影响，这对未来继续发展同多钼酸基金属有机配合物奠定了坚实的基础[21]。2002年，Zubieta课题组利用Cu(II)盐、MoO3和适当的联吡啶配体作为原料以一定的合成条件得到了三个双金属氧化物，即：(1)[Cu(3,4"-bpy)MoO4]、(2)[Cu(3,3"-bpy)0.5MoO4]以及(3)[Cu(4,4"-bpy)0.5MoO4]·1.5H2O(图1.2)。1–3的结构具有三维共价骨架，该骨架由双金属有机亚胺配体束缚的双金属氧化物层构成。其中，{CuMoO4}网络是不同寻常的。1–3的磁性仅由Cu(II)的存在引起，反映了双金属氧化物层内的结构差异[22]。图1.2.目标化合物的双金属有机亚胺配体束缚的双金属氧化物层Figure1.2.Bimetallicorganicimineligand-boundbimetaloxidelayeroftargetcompound.
渤海大学硕士学位论文32015年，黄如丹团队在水热反应条件下合成了两个包含不同异多钼酸单元的新型金属有机化合物，即(1)[{Ce(pdca)(H2O)}{Ce(pdca)(H2O)5}]2{Mo8O26}·10H2O和(2)[Cu(phen)(H2O)2]2[Mo6O20](pdca=吡啶-2,6-二羧酸，phen=1,10-菲咯啉)。在化合物1中，CeIII离子被pdca配体桥接形成铈-有机配位层，并由八钼酸盐支撑通过Ce–O的共价键形成簇状结构，进一步形成3D柱状开放框架结构；化合物2具有3D超分子结构，该结构由[Mo6O20]4–多氧阴离子与1D钼酸盐链之间的氢键相互作用构成。值得注意的是，H3[PMo12O40]·ΧH2O分解成钼酸根阴离子，它们通过CuII阳离子与phen配体连接在一起(图1.3)。此外，荧光测量表明，pdca配体对化合物1的荧光性质有很大贡献，并且在化合物2中观察到红移和明显的发射峰猝灭[23]。图1.3.新型异多钼酸基金属有机化合物Figure1.3.Novelisopolymolybdate-basedmetalorganiccompounds.2016年，胡怀明团队合成了一种新型聚合物(1)(NH4)6n[Mn(H2O)2Mo8O28]n(H2O)2n，并通过元素分析、IR光谱、UV-Vis吸收光谱、TG-DSC和电化学研究对其进行了表征[24]。在1中，[Mo8O28]8–阴离子充当四齿配体，并通过Mn(H2O)22+离子交替连接成一维链结构(图1.4)。有趣的是1代表了基于八钼酸盐和过渡金属离子的纯无机-无机杂化的第一个例子。此外，化合物1可以在H2O2的存在下作为苄醇氧化成苯甲醛的探针，并具有良好的催化活性。图1.4.1的一维链状排列的视图Figure1.4.Viewofthe1Dchain-likearrangementof1.2016年，马慧媛课题组合成了一种新型的多金属氧酸基化合物
本文编号：3382980
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