新型手性噁唑啉配体的设计合成及其应用研究

发布时间：2021-09-15 19:13

　　噁唑啉环上的N含有孤对电子,这便于配体能够与金属离子络合形成较为稳固的配位键,这使得噁唑啉配体能够表现出极好的金属配位广谱性。与此同时,手性噁唑啉上的手性基团离配位中心距离近,使得其与金属配位形成的手性有机金属络合物能够在不对称催化反应过程中起到较强的手性诱导作用。因而具有噁唑啉环的化合物广受关注,特别是含有手性噁唑啉环的配体。尽管自然界中的含氟有机化合物丰度很低,但是氟原子具有强电负性和低亲核特性,并且氟取代基可调节分子的pKa,改变附近基团的酸度和碱度,增加分子的亲脂性并提供代谢稳定性和生物利用度的能力,正因如此,其已越来越多地用于药物,农用化学品以及材料科学中。氟原子结合到分子中可以使分子获得许多有益的物理和生物学特性,使得其在材料和药物研究领域受到广泛关注,并导致开发了许多具有氟原子的新药物,特别是在sp³-C上。因此,手性有机氟化物的合成是一个重要的研究领域和化学研究热点。当前,虽然C-F键的构建存在一定的困难,但确实有一些相关的合成方法被报道出来,大多数采用配体和金属试剂形成催化体系,或通过它们形成的手性配位络合物作为催化剂来实现不对称氟化反应的。本论... 

【文章来源】：上海师范大学上海市

【文章页数】：79 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第1章 绪论
    1.1 手性与不对称催化
    1.2 手性噁唑啉类配体的发展
    1.3 手性噁唑啉的种类
    1.4 含氧的噁唑啉配体
        1.4.1 NON型的手性噁唑啉配体
        1.4.2 NO型的手性噁唑啉配体
        1.4.3 NOON型的手性噁唑啉配体
    1.5 小结与展望
第2章 新型NON型手性双噁唑啉配体的合成
    2.1 配体的设计
    2.2 配体的合成路线
    2.3 合成结果与讨论
        2.3.1 中间体4a的合成
        2.3.2 中间体5a的合成
        2.3.3 中间体6a的合成
        2.3.4 中间体7a的合成
        2.3.5 中间体8a的合成
        2.3.6 中间体10 的合成
        2.3.7 新型NON型手性双噁唑啉配体1 的合成
    2.4 小结
第3章 配体在β-酮酸酯的不对称氟化反应中的研究
    3.1 前言
    3.2 反应条件的优化
        3.2.1 溶剂对不对称氟化反应的影响
        3.2.2 过渡金属对β-酮酸酯不对称氟化反应的影响
        3.2.3 手性噁唑啉配体1aa对不对称氟化反应的影响
    3.3 配体1aa催化其他β-酮酸酯类化合物的不对称氟化反应
    3.4 本文小结
第4章 实验部分
    4.1 实验通则
    4.2 新型NON型手性双噁唑啉配体的合成
        4.2.1 新型NON型手性双噁唑啉配体1aa的合成
        4.2.2 新型NON型手性双噁唑啉配体1ab的合成
    4.3 β-酮酸酯的不对称氟化反应
第5章 全文总结
参考文献
附图
攻读学位期间取得的研究成果
致谢
附件


【参考文献】：
期刊论文
[1]手性双噁唑啉配体在不对称催化中的应用新进展[J]. 刘磊,麻红利,吴燕华,袁德凯,刘吉平,傅滨,马晓东.  有机化学. 2013(11)
[2]手性技术的兴起[J]. 戴立信,陆熙炎,朱光美.  化学通报. 1995(06)



本文编号：3396637