Pd-MOF催化芳基重氮盐参与的C-C偶联反应研究

发布时间：2021-09-19 05:38

　　金属-有机骨架（metal-organic frameworks,MOFs）材料是由金属离子和有机配体通过共价键或离子-共价键相互链接组装而成的多孔配位聚合物。在过去几年里,随着合成策略的不断优化,MOF材料在催化领域稳定性差,催化位点被包裹等缺点被克服,基于MOFs材料的催化进入快速发展期。偶联反应是有机合成中构建C-C键的重要方法,对其绿色化和实用化研究是当今化学工作者面临的重要课题。高催化活性的均相钯金属催化体系,通常需要添加昂贵的有机膦配体,不利于产物的分离和催化剂的循环使用。但非均相催化剂对于惰性底物或者存在大的空间位阻的底物往往还缺乏足够的活性和稳定性。本文通过溶剂热的方法合成稳定的可重复回收利用的配位型非均相催化剂PdMOF,系统研究其在四氟硼酸芳基重氮盐参与的Suzuki偶联反应和Heck反应中的催化性能。主要内容如下:（1）Pd-MOF催化芳基重氮盐参与的Suzuki偶联反应研究:以邻甲酸乙酯四氟硼酸重氮盐为反应底物、苯硼酸为反应试剂进行模板反应,通过对比控制实验,验证了Pd-MOF的催化活性。通过催化剂用量、反应溶剂类型、反应温度等条件的筛选,最终确定3mol%Pd... 

【文章来源】：上海应用技术大学上海市

【文章页数】：97 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

Fan小组的研究Fig.1.5Fan’sresearch

第16页硕士学位论文显得似乎没那么重要。（2）活化苯硼酸底物，促进金属转移。（3）部分反应中，碱的加入能中和体系里在还原消除过程中产生的酸,加速还原消除的进行,促进活性催化物种的再生[48]。图2.1Suzuki偶联反应的催化循环过程Fig.2.1CatalyticcycleofSuzukicouplingreaction也有相关文献报道以重氮盐为底物的Suzuki偶联反应中，碱的促进作用与苯基重氮盐底物中取代基种类有关[49]，如（图2.2）所示:图2.2参考文献中优化反应条件表格截图Fig.2.2Tableofoptimizedreactionconditionsinreferences从以上内容可以看出碱的存在有可能会影响到我们所研究的以重氮盐为底物的Suzuki偶联反应结果。考虑到Pd-MOF催化剂在合成过程中用到氢氧化钠调节控制反应体系的pH，为了排除是否有小分子碱发生配位或被包裹在催化剂中，从而影响反应结


本文编号：3401125