有机配体调控的硒钨酸盐的合成、结构及性质研究

发布时间：2021-09-25 04:51

　　本论文采用水溶液一步自组装的合成方法,以具有孤电子对效应的SeIV作为杂原子与钨酸钠和稀土离子进行反应,同时向体系中引入不同种类的有机配体,通过探索最佳反应条件,成功合成出三个系列有机配体调控的具有新颖结构的有机–无机杂化的硒钨酸盐,我们不仅分析了这些化合物的组成和结构,还对它们的性质进行了详细研究。这项工作为我们进一步合成新颖结构的有机配体调控的多金属氧酸盐提供了很好的实验基础,也在很大程度上拓宽了多金属氧酸盐的应用。本论文主要分为以下三部分来详细介绍硕士期间的工作:第一部分,借助刚性双羧酸配体2,5-吡嗪二羧酸,合成了四例2,5-吡嗪二羧酸修饰的稀土嵌入的硒钨酸盐Na16H6[RE8（2,5-HPDC）2（2,5-H2PDC）（H2O）18W4Se2O10（SeW9O33）2（Se W8O31）4]·181H2O[RE=La3+（1）、Pr3+（2）、Nd3+（3）]和Na20H4[Eu8（2,5-HPDC）2（2,5-H2PDC）（Ac）2（H2O）16W4Se2O10（SeW9O33）2（SeW8O31）4]·157H2O（4）,（2,5-H2PDC=pyrazine-2,5-... 

【文章来源】：河南大学河南省

【文章页数】：83 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

多金属氧酸盐常见的六种基本构型

自组装的合成策略得到两例高核稀土嵌入的硒钨酸盐{[W16RE10(H2O)38O50][B-α-SeW9O33]8}38–(RE=La3+、Ce3+)(图1–4)[10]，该化合物包含八个三缺位的Keggin结构[B-α-SeW9O33]8–片段和一个尺寸为9.94×16.53的矩形异金属簇[W16RE10(H2O)38O50]26+。图12稀土嵌入的硒钨酸盐的结构：(a)[{(SeO3)W10O34}8{Ce8(H2O)20}(WO2)4(W4O12)]48–；(b)[{(SeO3)W10O34}8{Ce8(H2O)20}(WO2)4(W4O6)Ce4(H2O)14(SeO3)4(NO3)2}]34图13稀土嵌入的硒钨酸盐的结构：(a)[(α-SeW9O33)2{Ce2(CH3COO)(H2O)3W3O6}(α-Se2W14O52)]17–；(b)[(α-SeW9O33)2{Ce2(H2O)4W3O6}(α-Se2W14O51(OH)}]17–

}(α-Se2W14O52)]17–(图1-3a)和[(α-SeW9O33)2{Ce2(H2O)4W3O6}(α-Se2W14O51(OH)}]17–(图1-3b)[9]，在这两例硒钨酸盐中，稀土和钨氧八面体发挥重要的桥连作用。2017年，我们课题组通过采用一步自组装的合成策略得到两例高核稀土嵌入的硒钨酸盐{[W16RE10(H2O)38O50][B-α-SeW9O33]8}38–(RE=La3+、Ce3+)(图1–4)[10]，该化合物包含八个三缺位的Keggin结构[B-α-SeW9O33]8–片段和一个尺寸为9.94×16.53的矩形异金属簇[W16RE10(H2O)38O50]26+。图12稀土嵌入的硒钨酸盐的结构：(a)[{(SeO3)W10O34}8{Ce8(H2O)20}(WO2)4(W4O12)]48–；(b)[{(SeO3)W10O34}8{Ce8(H2O)20}(WO2)4(W4O6)Ce4(H2O)14(SeO3)4(NO3)2}]34图13稀土嵌入的硒钨酸盐的结构：(a)[(α-SeW9O33)2{Ce2(CH3COO)(H2O)3W3O6}(α-Se2W14O52)]17–；(b)[(α-SeW9O33)2{Ce2(H2O)4W3O6}(α-Se2W14O51(OH)}]17–


本文编号：3409125