铁、钴、铜酞菁催化2-氨基苯甲醇氧化制备喹唑啉和喹啉

发布时间：2021-09-28 21:35

　　作为一类重要的N-杂环化合物,喹唑啉类和喹啉类化合物因其在天然产物和药物中的广泛应用而倍受关注。近年来,关于此两类氮杂环化合物的合成被报道了很多,但大多都通过添加复杂的氧化剂,昂贵毒性大的催化剂或苛刻的实验条件来实现。与此同时,金属酞菁因其廉价、商业可得、无需合成等优势,以及对于氧原子的活化实现直接氧化的特性吸引了我们的注意力。基于此,本文研究了一种利用金属酞菁催化剂活化分子氧,氧化催化合成喹唑啉和喹啉的实验方案。具体研究内容如下:该方案以2-氨基苯甲醇为起始原料,与苯甲腈反应可得到喹唑啉,与苯乙酮反应即可得到喹啉。以此两种反应为模板,分别对反应条件进行了筛选。确定最优条件后,随后对底物范围进行了拓展,发现该反应底物兼容性良好,对于脂肪类底物也适用。经过系统考察,铁（Ⅱ）酞菁对喹唑啉合成的催化活性最高,铜（Ⅱ）酞菁对喹啉合成的催化效率最高。经过文献调研和控制实验,推测中间产物有酞菁金属氧负离子的生成并利用质谱检测到该物质,据此提出了合理的实验机理。此方案操作方便,催化剂商业可得,反应环境安全绿色,对各种取代基耐受性良好。 

【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校

【文章页数】：111 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 喹唑啉化合物的简介
    1.2 喹唑啉化合物的合成方法
        1.2.1 脒类底物合成喹唑啉
        1.2.2 苯甲亚胺底物合成喹唑啉
        1.2.3 邻氨基羰基物合成喹唑啉
        1.2.4 邻氨苄胺为反应底物合成喹唑啉
        1.2.5 邻卤取代芳基化合物作为反应底物合成喹唑啉
        1.2.6 其他化合物作为反应底物合成喹唑啉
    1.3 喹啉化合物简介
    1.4 喹啉化合物的合成方法
        1.4.1 Skraup-Doebner-Von Miller合成法
        1.4.2 Friedl?nder合成法
        1.4.3 Camps合成法
        1.4.4 Niementowski合成法
        1.4.5 含苯二烯烃化合物周环合成法
    1.5 酞菁类化合物简介
    1.6 金属酞菁(MPc)的催化作用
        1.6.1 金属酞菁催化的还原反应
        1.6.2 金属酞菁催化的氧化反应
        1.6.3 金属酞菁催化的C-C键反应
        1.6.4 金属酞菁催化的C-N键形成反应
        1.6.5 金属酞菁催化的其他反应
第二章 金属酞菁催化苄基醇与腈、酮的氧化反应研究
    2.1 引言
    2.2 喹唑啉合成反应条件的优化
        2.2.1 喹唑啉合成反应溶剂的筛选
        2.2.2 喹唑啉合成反应碱的筛选
        2.2.3 喹唑啉合成反应温度与环境气体的筛选
        2.2.4 喹唑啉合成反应催化剂的筛选
    2.3 喹唑啉合成反应底物拓展
        2.3.1 苯甲腈底物的拓展
        2.3.2 2-氨基苯甲醇底物的拓展
    2.4 喹啉合成反应的条件筛选
    2.5 喹啉合成反应底物拓展
    2.6 喹唑啉(喹啉)合成机理研究
    2.7 实验部分
        2.7.1 实验仪器和试剂
        2.7.2 实验步骤
第三章 产物结构表征
结论
参考文献
附图(反应产物的核磁图)
个人简历
硕士期间发表的文章
致谢



本文编号：3412568