基于可见光调控主客体作用的水溶性超分子聚合物
发布时间：2021-10-06 18:08
将光响应性功能模块引入到单体分子中,并以非共价作用的形式应用到超分子聚合物体系的构筑中,能够有效地将超分子聚合物的独特性质与光化学反应的优势融合在一起,进而发展新型光功能性超分子材料。本论文主要设计并构筑了一类具有可见光调控络合行为的CB[8]/偶氮苯主客体体系;并进一步将其作为非共价驱动力,用来构筑一类独特的可见光刺激响应性的水溶性主客体超分子聚合物。首先,我们设计并合成了两类分别含有单价吡啶阳离子单元（F1）或者二价紫精单元（F2）的水溶性邻二氟取代偶氮苯（FAB）客体分子。研究结果表明,在未光照条件下,含有反式FAB的F1E分子可以与二价甲基紫精分子（MV）一起被CB[8]空腔包结,从而形成1:1:1的异三元主客体复合物CB[8]·F1E·MV;在λ>500 nm的可见光照射条件下,CB[8]·F1E·MV复合物中的F1E分子可以发生E→Z光异构化过程并将MV分子挤出CB[8]空腔,从而得到CB[8]·F1Z二元主客体复合物。对于F2E分子,其...
【文章来源】：浙江师范大学浙江省
【文章页数】：83 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
由典型的四氢键阵列自组装形成超分子聚合物
第一章前言3图1.1由典型的四氢键阵列自组装形成超分子聚合物。Figure1.1Supramolecularpolymersself-assembledfromtypicalquadruple-hydrogen-bondingarrays.图1.2a)设计的水溶性单体MA-C12和油溶性超分子单体（UPy-SH）2的化学结构;b)水-油界面上的超分子界面聚合图。Figure1.2a)Chemicalstructuresofthedesignedwater-solublemonomerMA-C12andoil-solublesupramonomer(UPy-SH)2;b)adiagramofsupramolecularinterfacialpolymerizationatthewater–oilinterface.1.2.2金属配位作用金属配位键强度高，方向性好，已被广泛应用于构建金属有机框架材料，超分子配位材料以及其他晶体簇等[30-31]。将金属整合到聚合物的骨架链中，引起了
第一章前言4科学家们极大的兴趣，因为该聚合物不仅具有机聚合物的性质，同时还具有金属在磁性，电子，光学和催化等方面的性质[32]。金属配位超分子聚合物（MSPs）是指由金属配位作用驱动形成的聚合物，其中金属-配体的配位作用是动态可逆的[4]。金属离子和配体的种类多，且不同的金属-配体的结合强度，可逆性和溶解性不同，因此不同的MSPs特性也可以有很大的不同[33]。金属-配体相互作用的稳定性可以通过两种方式增强：使用具有极高亲和力的金属受体或增加与金属结合的配体的原子数（即多齿结合）[34]。多种低氧化态下的过渡金属离子与吡啶配位形成多种双配合物，被用于构建了大量的超分子聚合物体系[35]。例如，在2011年，ChristophWeder等人[36]报道了一种具有光诱导自愈能力的金属超分子聚合物。该聚合物由二价锌离子与2,6-双（19-甲基苯并咪唑基）吡啶（Mebip）配体通过配位聚合形成。当暴露在阳光下，金属-配体基序被电子激发，吸收的能量被转化为热量，这导致金属-配体基序暂时分离，聚合物的分子量和粘度随之可逆降低，从而使缺陷迅速而有效地愈合（Figure1.3）。图1.3a)金属超分子聚合物相分离网络的光学修复;b)大分子单体3的合成及通过加入Zn（NTf2）2，EDTA，偶氮二甲酸二乙酯聚合。Figure1.3a)Proposedopticalhealingofametallosupramolecular,phase-
【参考文献】：
期刊论文
[1]中国超分子聚合物的研究与动态[J]. 徐江飞,张希. 高分子学报. 2017(01)
本文编号：3420501
【文章来源】：浙江师范大学浙江省
【文章页数】：83 页
【学位级别】：硕士
【部分图文】：
由典型的四氢键阵列自组装形成超分子聚合物
第一章前言3图1.1由典型的四氢键阵列自组装形成超分子聚合物。Figure1.1Supramolecularpolymersself-assembledfromtypicalquadruple-hydrogen-bondingarrays.图1.2a)设计的水溶性单体MA-C12和油溶性超分子单体（UPy-SH）2的化学结构;b)水-油界面上的超分子界面聚合图。Figure1.2a)Chemicalstructuresofthedesignedwater-solublemonomerMA-C12andoil-solublesupramonomer(UPy-SH)2;b)adiagramofsupramolecularinterfacialpolymerizationatthewater–oilinterface.1.2.2金属配位作用金属配位键强度高，方向性好，已被广泛应用于构建金属有机框架材料，超分子配位材料以及其他晶体簇等[30-31]。将金属整合到聚合物的骨架链中，引起了
第一章前言4科学家们极大的兴趣，因为该聚合物不仅具有机聚合物的性质，同时还具有金属在磁性，电子，光学和催化等方面的性质[32]。金属配位超分子聚合物（MSPs）是指由金属配位作用驱动形成的聚合物，其中金属-配体的配位作用是动态可逆的[4]。金属离子和配体的种类多，且不同的金属-配体的结合强度，可逆性和溶解性不同，因此不同的MSPs特性也可以有很大的不同[33]。金属-配体相互作用的稳定性可以通过两种方式增强：使用具有极高亲和力的金属受体或增加与金属结合的配体的原子数（即多齿结合）[34]。多种低氧化态下的过渡金属离子与吡啶配位形成多种双配合物，被用于构建了大量的超分子聚合物体系[35]。例如，在2011年，ChristophWeder等人[36]报道了一种具有光诱导自愈能力的金属超分子聚合物。该聚合物由二价锌离子与2,6-双（19-甲基苯并咪唑基）吡啶（Mebip）配体通过配位聚合形成。当暴露在阳光下，金属-配体基序被电子激发，吸收的能量被转化为热量，这导致金属-配体基序暂时分离，聚合物的分子量和粘度随之可逆降低，从而使缺陷迅速而有效地愈合（Figure1.3）。图1.3a)金属超分子聚合物相分离网络的光学修复;b)大分子单体3的合成及通过加入Zn（NTf2）2，EDTA，偶氮二甲酸二乙酯聚合。Figure1.3a)Proposedopticalhealingofametallosupramolecular,phase-
【参考文献】：
期刊论文
[1]中国超分子聚合物的研究与动态[J]. 徐江飞,张希. 高分子学报. 2017(01)
本文编号：3420501
本文链接：https://www.wllwen.com/kejilunwen/huaxue/3420501.html
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