重氮膦酸酯与4-取代环己酮的不对称扩环反应研究

发布时间：2021-10-16 23:17

　　该论文研究了两种重氮膦酸酯与4-取代环己酮的不对称扩环的方法:第一种,在碱催化下,重氮膦酸酯与酮经Aldol反应生成消旋β-羟基重氮膦酸酯化合物,可以达到中等偏上的收率,并在系列手性路易斯酸或者布朗斯酸催化下,试图经频哪醇重排反应实现对映选择性的扩环去对称化,生成七元环酮,却未获得好的结果;第二种,在手性路易斯酸催化下,经Aldol/扩环串联反应实现4-取代环己酮的去对称化。通过对路易斯酸和手性配体的筛选,以及反应条件的优化,建立起反应的最佳反应条件:以3,3,-碘取代的手性联二萘酚和BF₃·Et₂O生成的络合物为催化剂,在4?MS存在下,于-20 ^oC反应5天,以较好的收率、高达91%ee获得具有两个手性中心的七元环庚酮。该论文为获取光学活性的2-膦酰环庚酮建立了新的方法。 

【文章来源】：西南大学重庆市 211工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：110 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
前言
第1章 文献综述
    1.1 重氮化合物与酮的一碳同系化反应研究进展
        1.1.1 酮与(取代)重氮甲烷的一碳同系化反应
        1.1.2 酮与α-重氮酮、酯及其衍生物的同系化反应
        1.1.3 酮与单取代重氮化合物的不对称同系化反应
        1.1.4 酮与二取代重氮化合物的不对称同系化反应
    1.2 α-重氮膦酸酯作为亲核试剂参与的不对称亲核加成反应研究进展
    1.3 环酮的去对称化反应研究进展
        1.3.1 Michael 加成反应
        1.3.2 Aldol反应
        1.3.3 Friedl?nder缩合反应
        1.3.4 Baeyer-Villiger(BV)氧化反应
        1.3.5 其他反应
    1.4 文献总结
第2章 重氮膦酸酯与4-取代环己酮不对称扩环反应的研究
    2.1 课题的提出与设计
    2.2 两步反应实现取代环己酮与重氮膦酸酯不对称扩环反应研究
        2.2.1 Aldol反应研究
        2.2.2 不对称频哪醇重排反应的研究
    2.3 手性路易斯酸催化的重氮膦酸酯与4-取代环己酮的不对称Aldol/扩环串联反应研究
        2.3.1 催化剂的设计
        2.3.2 路易斯酸催化的取代环己酮与重氮膦酸酯不对称 Aldol/扩环串联反应研究
    2.4 底物适用性探究
    2.5 小结
第3章 实验部分
    3.1 实验仪器与试剂
    3.2 底物合成
        3.2.1 重氮膦酸酯的合成
        3.2.2 取代环己酮的合成
    3.3 手性配体的合成
        3.3.1 配体98-101,104-105的合成
        3.3.2 配体106的合成
        3.3.3 配体107的合成
        3.3.4 配体108的合成
        3.3.5 配体109的合成
        3.3.6 配体110的合成
        3.3.7 配体111的合成
        3.3.8 配体113的合成
        3.3.9 配体114的合成
        3.3.10 配体115的合成
        3.3.11 配体116的合成
        3.3.12 配体117的合成
        3.3.13 配体118的合成
        3.3.14 配体 119--140 的合成
        3.3.15 配体141的合成
        3.3.16 配体142的合成
        3.3.17 配体143的合成
        3.3.18 配体144的合成
        3.3.19 配体145的合成
        3.3.20 配体146的合成
        3.3.21 配体119的合成
    3.4 两步反应的一般操作方法
        3.4.1 Aldol 反应一般操作方法
        3.4.2 重排反应一般操作方法
    3.5 扩环反应的一般操作方法
    3.6 部分化合物表征
第4章 全文总结
参考文献
附录一 部分化合物谱图
附录二 硕士期间论文发表情况
致谢


【参考文献】：
期刊论文
[1]α-重氮膦酸酯研究进展[J]. 苗志伟,蔡岩,葛海红,付嘉欣,木尼热·阿布都克力木.  有机化学. 2016(05)



本文编号：3440678